1、花生(Arachis hypogaeaL.，Fabaceae)的種皮（中藥名為紅衣）含有大量的A型原花青素，該類成分由一個碳鍵C4→C8或C4→C6和一個C2→O→C7氧醚鍵連接而成，結構復雜，分離純化和結構測定較困難，其單體成分研究還不透徹，有必要深入研究紅衣中原花青素的化學成分和生物活性，為紅衣的藥用價值提供佐證，同時為紅衣變廢為寶的開發(fā)利用提供理論支持。本文從紅衣中的原花青素類化學成分研究入手，得到了A型原花青素類寡聚體單體和多聚

2、體，并應用光譜法、化學降解法和超高效液相色譜質譜聯(lián)用儀進行結構鑒定，同時對紅衣中的原花青素做了生物活性研究，考察其抗氧化活性和抑制α-葡萄糖苷酶活性包括對小腸二糖酶的抑制活性，制備了原花青素衍生物，測定了花生紅衣中化學成分的含量，并考察不同烹飪方法對成分和抗氧化活性的影響。本實驗研究內容涵蓋了天然產物的提取分離、衍生物制備、定量分析和活性檢測多個方面，實驗結果如下:
　　1.對紅衣的有效成分進行較全面的分離鑒定，得到1個酚酸成分-

3、原兒茶酸(1)，10個聚合度不同的A型原花青素低聚體單體，包括2個單倍體，兒茶素(2)和表兒茶素(3)，4個二聚體，原花青素A1(4)、原花青素A2(5)、表兒茶素-(2β→O→7，4β→8)-對映-表兒茶素(6)、表兒茶素-(2β→O→7，4β→6)-兒茶素(7)及3個三聚體，肉桂鞣質D-1(8)、表兒茶素-（2β→O→7，4β→8）-[兒茶素-(6→4β)]-表兒茶素(9)、表兒茶素-（4β→8）-表兒茶素-（2β→O→7，4β→8

4、）-兒茶素(10)和1個四聚體、表兒茶素-（2β→O→7，4β→8）-表兒茶素-（4β→6）-表兒茶素-（2β→O→7，4β→8）-兒茶素(11)。化合物結構采用化學方法和光譜方法確定?；衔?0為首次從花生紅衣中分離得到，9為新的A型原花青素三聚體，具有新的連接方式，11為新的A型原花青素四聚體。
　　2.首次采用葡聚糖凝膠色譜法對紅衣中原花青素進行分級純化，超高效液相色譜分析結果表明Sephadex LH-20能按照聚合度有效

5、分離寡聚體。并通過LC-MS對原花青素的質譜裂解規(guī)律做了總結，發(fā)現其主要通過RDA裂解和黃烷單元間的共價鍵斷裂。
　　3.采用溫和的反應試劑半胱氨酸(L-cysteine)進行化合物的降解反應也是本實驗的一個創(chuàng)新點。半胱氨酸與傳統(tǒng)的降解反應試劑芐硫醇相比，毒性低、刺激氣味小。通過LC-MS分析檢測半胱氨酸降解反應溶液，可以得知原花青素聚合體的結構單元和連接方式。從多聚物的半胱氨酸降解物中純化出一個新化合物原花青素A2-半胱氨酸(1

6、4)。
　　4.首次對花生紅衣中原花青素多聚體的化學結構進行了研究，分別以乙醇和甲醇作為Sephadex LH-20洗脫劑制備多聚體E8和M，以半胱氨酸降解反應結合UPLC-MS分析的方法，研究兩者化學結構。發(fā)現兩種多聚體的延伸單元均主要由表兒茶素和原花青素A2構成;末端單元均主要為原花青素A1。M比E8的分子量更大且含有更多的原花青素A2作為延伸單元。
　　5.所有的原花青素單體、多聚體流份和單體衍生物均具有強抗氧化活性，

7、有些化合物還顯示了較強的α-葡萄糖苷酶抑制活性。制備得到的A型原花青素丙酮縮合物16，為新化合物，具有較強的清除自由基活性并顯著抑制α-葡萄糖苷酶活性。丙酮縮合物親脂性增加，有望更好地穿透生物膜發(fā)揮體內活性，因此如果作為新藥開發(fā)的模板化合物將在藥代動力學和生物利用度方面遇到較少的問題。
　　6.建立了UPLC-MS同時測定紅衣中10個主要成分的定量方法。利用紫外分光光度法、UPLC-MS定量分析和DPPH自由基清除實驗考察發(fā)現帶皮