1、揮發(fā)性有機化合物(VOCs)按來源可分為生物源(BVOCs)和人為源(AVOCs)。據(jù)估計，全球BVOCs的年排放量達1150Tg C/年，占總VOCs年排放量的90％。BVOCs多為壽命短、化學活性高的不飽和化合物，易與大氣中的OH、NO3和O3等活性氧化劑反應形成過氧自由基。后續(xù)的反應對大氣污染的影響主要表現(xiàn)在兩個方面:一方面促進NO向NO2的轉(zhuǎn)化，導致O3濃度的累積;另一方面生成的低揮發(fā)性產(chǎn)物容易凝聚形成二次有機氣溶膠，對空氣質(zhì)量

2、和人體健康產(chǎn)生重要影響。另外，BVOCs是大氣中碳氫化合物的重要貢獻者，其光化學降解對全球碳循環(huán)也具有重要影響。
　　綠葉揮發(fā)物(Green leaf volatiles，GLVs)是BVOCs的重要組成部分。它們主要包括一系列C5和C6的醇、醛、酯等，在植物細胞內(nèi)通過脂肪酸的轉(zhuǎn)化而產(chǎn)生，進而被大量排放到大氣中。其中乙酸葉醇酯是GLVs中排放量最大的物質(zhì)之一，其最高可占總BVOCs排放量的40％以上。此外，甲酸葉醇酯、丁酸葉醇酯以

3、及異戊酸葉醇酯等也對總BVOCs排放量有顯著貢獻。
　　本論文的研究內(nèi)容主要包括以下幾個部分:
　　(1)基于自行設計和搭建的流動反應裝置，在298K和大氣壓條件下分別測得α-蒎烯和異戊二烯與O3的反應速率常數(shù)為(9.42±1.18)×10-17和(1.23±0.15)×10-17cm3molecule-1s-1。該值與IUPAC(國際純粹與應用化學聯(lián)合會)推薦值在誤差范圍內(nèi)非常吻合，證明了本論文所用實驗裝置和實驗的可靠性。

4、在準一級條件下，利用絕對速率法測得了甲酸葉醇酯、乙酸葉醇酯、丙酸葉醇酯和丁酸葉醇酯與O3的反應速率常數(shù)，分別為(4.06±0.66)、(5.77±0.70)、(7.62±0.88)和(12.34±1.59)(單位為×10-17cm3molecule-1s-1)。其中已有報道的乙酸葉醇酯在誤差范圍內(nèi)與本論文結果一致，而其它三種葉醇酯與O3的反應速率是首次報道。
　　(2)在296±2K和一個大氣壓條件下，選擇2-甲基-3-丁烯-2-

5、醇、檸檬烯和異戊二烯作為參比物，結合煙霧箱系統(tǒng)利用相對速率法測得甲酸葉醇酯、乙酸葉醇酯、丙酸葉醇酯、丁酸葉醇酯與OH自由基氣相反應的速率常數(shù)，結果分別為(7.41±0.74)、(8.84±0.29)、(9.84±0.96)和(10.16±0.69)（單位為×10-11cm3molecule-1s-1)。其中甲酸葉醇酯、乙酸葉醇酯與OH的反應速率常數(shù)值在誤差范圍內(nèi)與文獻報道值一致，其它兩種物質(zhì)尚無文獻報道。利用PTR-MS質(zhì)譜對反應產(chǎn)物進

6、行了測量，并對主要的反應路徑進行了分析，結果表明OH加成位置的不同會導致所生成產(chǎn)物的不同，常見污染物如甲醛、乙醛和丙醛在這些反應系統(tǒng)中都存在生成路徑。
　　(3)在296±2K和一個大氣壓條件下，結合煙霧箱系統(tǒng)利用相對速率法測得甲酸葉醇酯、乙酸葉醇酯和丙酸葉醇酯與Cl原子氣相反應速率常數(shù)，結果分別為(2.42±0.11)、(2.76±0.25)和(4.08±0.25)(單位為×10-10cm3molecule-1s-1)。