由水熱法羥基磷酸鐵鋰前驅體制備磷酸亞鐵鋰工藝研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、橄欖石結構的LiFePO4作為正極活性物質,現(xiàn)已廣泛應用于動力型和儲能型鋰離子電池。因其本征電子導電率和鋰離子擴散系數(shù)較低,其制備工藝,除注重生成純橄欖石相外,還通過碳包覆來提高其電子導電率、通過減少顆粒粒度來縮短鋰離子和電子的傳導路徑、通過引入局外金屬離子造成晶格缺陷來提高鋰離子的遷移系數(shù)。
  通過對JCPDS數(shù)據(jù)庫的搜索發(fā)現(xiàn)化學成分包含F(xiàn)e、P、O、H四種元素的不同結構的化合物有123種之多,其中就包含F(xiàn)ePO4·2H2O。

2、但是相比于FePO4·2H2O,這些化合物中鐵磷摩爾比和結晶水數(shù)目是完全不同的,這使得以FePO4·2H2O為原料的制備純相的橄欖石型磷酸亞鐵鋰工藝變得困難,因為必須要保證原料或是前驅體中鐵磷鋰的摩爾比為1:1:1。
  通過對JCPDS數(shù)據(jù)庫的搜索發(fā)現(xiàn)化學成分包含Li、Fe、P、O、H五種元素的化合物僅有2種,其一是焦磷酸鐵鋰(LiFeH4(P2O7)2),另一是羥基磷酸鐵鋰(LiFePO4(OH))。
  本論文探討了以

3、 LiFePO4(OH)前驅體制備橄欖石結構 LiFePO4工藝的可行性。針對制備LiFePO4過程中碳熱還原固相反應工藝參數(shù)和制備LiFePO4(OH)過程中水熱反應工藝參數(shù)進行了較為系統(tǒng)的研究。主要結果如下:
  1、探討了采用碳熱還原法,以 LiFePO4(OH)前驅體為原料,制備橄欖石結構LiFePO4的工藝可行性。從碳熱還原溫度、碳熱還原時間、包覆碳量三個方面探討了工藝參數(shù)對所制LiFePO4/C復合材料的顆粒粒度、顆粒

4、形貌、電化學性能的影響。結果顯示,在650℃下經(jīng)碳熱還原固相反應8h,控制包覆碳量為3.21wt.%時,所制得的 LiFePO4/C復合材料表現(xiàn)出較好的電化學性能。0.1C下的首次放電比容量為140.72mAh/g;1.0C倍率下,經(jīng)過100周的循環(huán)充放電,材料的放電比容量仍然保持在93.97%。
  2、研究了水熱反應溫度和水熱反應時間對水熱反應產(chǎn)物 LiFePO4(OH)前驅體,及對相應最終產(chǎn)品LiFePO4/C復合材料的影響

5、。優(yōu)化水熱法工藝參數(shù)的結果表明:在180℃下水熱反應48h所制備的LiFePO4(OH)是粒度在200-300nm、結晶度較高的純相,由相應LiFePO4(OH)所制得的LiFePO4/C復合材料表現(xiàn)出最優(yōu)的性能,在0.1C倍率下的首次放電比容量為153.32mAh/g。
  3、應用水熱反應制備出摻雜Mg的LiFePO4(OH)前驅體。在優(yōu)化后的水熱反應條件(180℃,48h)下,探討了Mg摻雜對水熱反應產(chǎn)物LiFePO4(OH

6、)前驅體及相應LiFePO4/C復合材料的影響。結果表明:與不摻Mg的LiFePO4(OH)前驅體相比,摻Mg后LiFePO4(OH)前驅體的二次顆粒大小約為5μm左右的球形顆粒,其一次顆粒是大小為300-500nm的長方體塊狀結構,二次顆粒是由一次顆粒緊密堆積而成。由球形摻鎂LiFePO4(OH)前驅體所制備的LiFePO4/C復合材料卻未繼承前驅體的球形顆粒形狀,但其電化學性能相較由沒摻鎂LiFePO4(OH)前驅體所制備的LiFe

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