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文檔簡介
1、鈀催化的碳碳偶聯反應是構建C-C鍵的重要途徑之一,是有機合成反應的基石。論文首次采用多元醇還原-溶膠固載法制備了多級結構MAl-LDH和rGO@CoAl-LDH負載鈀鈷合金納米簇催化劑,并研究其催化Heck和Suzuki偶聯性能及構效關系。論文主要內容如下:
以多元醇還原法制備的PdCo-PVP納米簇(NCs)為前體,以玫瑰花狀MAl-LDH(M=Mg、Ni和Co)為載體,采用溶膠固載法制備了系列鈀鉆合金納米簇催化劑x-PdC
2、or/MAl-LDH(x為Pd質量含量(wt%);r為Co/Pd摩爾比)。表征結果表明Co的摻雜可有效調控x-PdCo/MgAl-LDH(r=0.10、0.28和0.54,x約0.8)催化劑中PdCoNCs的尺寸,0.86-PdCo0.28/MgAl-LDH的PdCo簇最小(~2.23nm),且合金NCs大多分散于LDH納米片的邊緣。0.67-PdCo0.28/CoAl-LDH和0.64-PdCo0.28/NiAl-LDH的邊位效應更加
3、顯著,且隨Pd負載量降低NCs尺寸逐漸降低,0.01-PdCo0.28/CoAl-LDH的NCs尺寸約1.57nm。
PdCo合金納米簇催化劑x-PdCor/MgAl-LDH在碘苯和苯乙烯的Heck偶聯中均顯示出明顯優(yōu)于單金屬Pd/MgAl-LDH的催化性能,特別是0.86-PdCo0.28/MgAl-LDH顯示最高的TOF值(589h-1),與其PdCo0.28NCs最小的尺寸、最大的Pd中心電子密度和最大的Pd0物種含量相
4、關。0.67-PdCo0.28/CoAl-LDH顯示出較0.64-PdCo0.28/NiAl-LDH和0.86-PdCo0.28/MgAl-LDH明顯高的TOF值(661h-1)。低Pd載量樣品0.01-PdCo0.28/CoAl-LDH表現出最高催化活性(3317h-1),將Pd用量降至1.9×10-5mol%時TOF高達159600h-1,歸因于其超細的PdCo0.28NCs及強的PdCo0.28NCs-LDH金屬載體相互作用。同時
5、,該催化劑具有優(yōu)異的普適性,且循環(huán)12次活性無明顯下降。
以本實驗室創(chuàng)制的類納米片陣列雜化物rGO@CoAl-LDH(rGO:還原氧化石墨烯)為載體,采用溶膠固載法制得系列多級結構催化劑x-PdCo0.28/rGO@CoAl-LDH。系列催化劑中PdCo0.28NCs均高分散于垂直交錯生長于rGO兩側的LDH納米片的邊緣位,隨著Pd負載量的降低,其NCs尺寸逐漸減小,0.01-PdCo0.28/rGO@CoAl-LDH的PdC
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