1、MCM一41負(fù)載鈀催化劑的制備、表征及其催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究重慶大學(xué)碩士學(xué)位論文學(xué)生姓名：楊巧云指導(dǎo)教師：曹淵副教授專業(yè)：化學(xué)學(xué)科門類：理學(xué)重慶大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院二0一二年四月重慶大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要摘要Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，在偶聯(lián)反應(yīng)中是生成碳碳鍵最重要的有機(jī)單元反應(yīng)之一，在藥物、天然產(chǎn)物、材料等領(lǐng)域占有非常重要的地位。Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，對(duì)底物的選擇性較廣、反應(yīng)條件溫和、毒性小、副產(chǎn)物少且易處理、具有高度的區(qū)域選擇性和

2、立體選擇性，特別是具有有效合成聯(lián)苯類化合物等特點(diǎn)。目前，聯(lián)芳烴化合物的合成方法有很多種，其中，利用鈀作催化劑催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)在合成方法中占據(jù)重要的地位；微波技術(shù)也是Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中很有前景和潛力的一種技術(shù)。介孔分子篩MCM一41具有均一可調(diào)的介孔孔徑和穩(wěn)定的骨架結(jié)構(gòu)，有利于反應(yīng)物分子的擴(kuò)散，表面易于修飾、比表面積較大、熱穩(wěn)定性高、機(jī)械性能穩(wěn)定，因此受到了廣泛的關(guān)注，它是負(fù)載型催化劑最有潛力和最理想的載體材料之一。本論文系統(tǒng)

3、研究了MCM一41負(fù)載鈀催化劑的制備、表征及其在微波加熱條件下對(duì)溴苯和四苯硼鈉參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化效果；制備MCM一41負(fù)載銅(Ⅱ)催化劑并對(duì)其進(jìn)行表征，在不同加熱條件下，對(duì)照研究了其與MCM41負(fù)載鈀催化劑A在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的催化性能。第一部分：首先以氯化鈀為鈀源，十六烷基三甲基溴化銨(cetyltrimethylammoniumbromide，CTAB)為模板劑，正硅酸乙酯(tetraethoxysilane，T

4、EOS)為硅源，以介孔分子篩MCM41為載體，采用微波輔助浸漬法一步合成了3種不同n(Pd)／n(Si)的MCM一41負(fù)載鈀催化劑A、B、C，并采用X射線粉末衍射儀(XRD)、傅立葉紅外光譜儀(FTIR)、氮吸附分析儀及掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)催化劑進(jìn)行表征。結(jié)果表明，合成的3種催化劑均具有介孔結(jié)構(gòu)，比表面積較高(74175～89468m2。g1)，孔徑較大(397～461nm)。第二部分：系統(tǒng)研究了催化劑A、B、C在微波輻射條件下對(duì)

5、溴苯與四苯硼鈉參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的催化效果。分別考察了鈀負(fù)載量、微波輻射溫度、微波輻射時(shí)間、微波功率、催化劑用量、溶劑與堿因素對(duì)反應(yīng)的影響。通過對(duì)鈀負(fù)載量的研究，發(fā)現(xiàn)三種催化劑中鈀負(fù)載量最小的MCM一41負(fù)載鈀催化劑A的催化性能最高，對(duì)應(yīng)的聯(lián)苯產(chǎn)率也最高。選擇催化劑A作為反應(yīng)的催化劑，其他條件保持一致，發(fā)現(xiàn)微波溫度60。C是反應(yīng)的最佳溫度，此時(shí)產(chǎn)率最高；微波反應(yīng)時(shí)問為3h時(shí)，產(chǎn)率較高，接近80％；微波功率為300W時(shí)，產(chǎn)率最高，