1、環(huán)境中手性污染物選擇性行為的研究歷史不長(zhǎng)，但由于對(duì)映體生物活性的差異，手性污染物在環(huán)境中的對(duì)映體選擇性行為已愈來愈引起人們的關(guān)注。與此同時(shí)，手性檢測(cè)器作為手性化合物環(huán)境行為研究的有力工具，它的應(yīng)用及相關(guān)理論也開始受到了關(guān)注?，F(xiàn)在所用的農(nóng)藥中有25％是手性化合物，而在上世紀(jì)90年代以前，這類手性對(duì)映體一直被當(dāng)作單一的化合物進(jìn)行環(huán)境行為研究，近十幾年來，手性化合物手性環(huán)境行為研究主要集中在一些手性化合物環(huán)境中選擇性積累的調(diào)查，而在手性對(duì)映體

2、層面上其環(huán)境行為研究還沒有全面的展開。甲霜靈是當(dāng)今世界上使用量最大、應(yīng)用最廣泛的一種殺菌劑，也是一種手性化合物，其手性環(huán)境行為值得關(guān)注。本文圍繞圓二色光譜檢測(cè)器相關(guān)理論及應(yīng)用和甲霜靈的生物對(duì)映體選擇性降解展開研究
　　 由于圓二色光譜(CD)在技術(shù)上的成熟，CD較旋光檢測(cè)器(ORD)靈敏，且CD包含更多結(jié)構(gòu)方面的信息，提出以圓二色光譜在特定波長(zhǎng)上的康頓效應(yīng)來宏觀標(biāo)識(shí)手性對(duì)映體構(gòu)型。這對(duì)手性分離色譜峰標(biāo)識(shí)有現(xiàn)實(shí)意義，并且通過一些規(guī)

3、律相結(jié)合可以與絕對(duì)構(gòu)型相關(guān)聯(lián)，進(jìn)一步確認(rèn)手性對(duì)映體絕對(duì)構(gòu)型。
　　 本論文中對(duì)敵草胺、2，4-滴丙酸甲酯、甲霜靈、2-甲-4-氯苯氧丙酸(MCPP-M)、布洛芬、水胺硫磷、甲胺磷、咪草煙、滅草喹和滅草煙十種手性化合物，首先進(jìn)行了手性對(duì)映體拆分，并以圓二色光譜對(duì)其各對(duì)映體進(jìn)行了表征。應(yīng)用八區(qū)律，結(jié)合圓二色光譜的表征結(jié)果，對(duì)MCPP-M、布洛芬和敵草胺的絕對(duì)構(gòu)型進(jìn)行了判定。結(jié)果表明MCPP-M的具負(fù)Cotton效應(yīng)的第二流出峰為S型

4、；布洛芬呈正Cotton效應(yīng)的第二流出峰為R型；敵草胺的具正Cotton效應(yīng)的第二流出峰為R型。此舉開創(chuàng)在手性環(huán)境行為研究領(lǐng)域中應(yīng)用圓二色光譜的先河。
　　 利用非手性液相色譜-圓二色檢測(cè)法，在用非手性柱的前提下，提出一種以測(cè)定各向異性系數(shù)(Anisotropy factor，G)檢測(cè)手性化合物對(duì)映體純度的方法，并從理論上證明G與對(duì)映體過剩率EE成線性關(guān)系，并與濃度無關(guān)，線性方程如下：
　　 G=1/2ε[(εLR-εL

5、S-εRR+εRS)EE+εLR+εLS-εRR+εRS]
　　 利用該方法測(cè)定了甲霜靈的手性對(duì)映體含量，結(jié)果與手性色譜的結(jié)果相比較，兩者相對(duì)平均偏差小于3％。這進(jìn)一步證明該方法在手性對(duì)映體含量檢測(cè)時(shí)準(zhǔn)確性高且實(shí)用性強(qiáng)。該方法的提出與應(yīng)用將給手性藥物和手性環(huán)境研究行為提供一種檢測(cè)對(duì)映體純度的新方法。
　　 以甲霜靈和精甲霜靈為對(duì)象研究其在微生物降解過程中對(duì)映體選擇性。實(shí)驗(yàn)中利用反相高效液相譜測(cè)定降解過程中甲霜靈總量的變化

6、；利用正相液相色譜系統(tǒng)(使用Chiralcel AS-H柱)對(duì)甲霜靈對(duì)映體進(jìn)行拆分，在此正相系統(tǒng)上檢測(cè)甲霜靈降解過程中對(duì)映體含量的相對(duì)變化。在上述分析方法的支撐下，研究甲霜靈和精甲霜靈在混菌條件下和單菌條件下降解過程中對(duì)映體的選擇性。甲霜靈和精甲霜靈在混菌條件下都被降解，但甲霜靈的降解速率高于精甲霜靈，降解速率常數(shù)分別為0.1711 d-1和0.0795 d-1；甲霜靈和精甲霜靈在單菌BM條件下都被降解，精甲霜靈的降解速率小于甲霜靈；單

7、菌條件下，隨著初始濃度的增加，甲霜靈和精甲霜靈的降解半衰期都有所增加，但精甲霜靈的初始濃度的增加對(duì)降解半衰期影響更大；pH6.89是比較適宜菌種BM的pH。
　　 大型蚤的毒性實(shí)驗(yàn)表明，甲霜靈和精霜靈的48h-LC50分別為51.5(45.5，58.3)mg/L和41.9(35.2，49.8)mg/L。根據(jù)毒性分級(jí)為低毒，但精甲霜靈急性較甲霜靈要稍高。甲霜靈與精甲霜靈的慢性毒性相比部分指標(biāo)存在一些差異。對(duì)于第一次產(chǎn)蚤時(shí)間，在受試