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文檔簡介
1、芳烴側鏈氧化反應是有機合成中重要的反應類型,其產物在各個分支都有廣泛應用。早期芳烴側鏈的氧化是使用高錳酸鉀等強氧化劑,這些氧化劑氧化能力雖強,但后處理比較繁瑣,而且對環(huán)境造成一定污染,近些年,由于綠色氧化技術的發(fā)展,使用綠色方法高效地氧化芳烴側鏈已經成為研究的熱點。本論文主要包括以下幾個方面:
以 TBHP作氧化劑,G1作催化劑,催化氧化對甲基苯磺酰胺生成對羧基苯磺酰胺,討論TBHP和G1用量、NaOH濃度、時間和溫度對反應的
2、影響,在優(yōu)化后的反應條件下,對甲基苯磺酰胺的轉化率高達93.02%,對羧基苯磺酰胺的產率達92.88%,同時探索了其反應機理;以 O2作氧化劑,使用自由基催化劑 G2催化氧化對甲基苯磺酰胺生成對羧基苯磺酰胺,研究表明,氧氣壓1.0 atm,反應溫度100 oC下反應10 h,G1和Co(OAc)2催化氧化對甲基苯磺酰胺的轉化率高達99.56%,產物對羧基苯磺酰胺的產率為94.95%,同時探索了其反應機理,該方法實現(xiàn)了常壓中溫條件下貧電子
3、芳烴化合物對甲基苯磺酰胺的綠色氧化。
選用模型化合物二苯乙烷作為反應底物,探討助催化劑種類和添加量、反應溶劑、催化劑G2用量、時間及溫度對二苯乙烷氧化反應的影響,在優(yōu)化后的反應條件下,二苯乙烷的轉化率高達99.98%,主產物苯甲酸的含量高達83.44%,同時探討二苯乙烷在G2/Co(OAc)2/O2催化氧化下的反應機理。在此條件下,利用 G2/Co(OAc)2/O2催化氧化了其他模型化合物二苯甲烷、三苯甲烷、1-萘酚、2-甲基
4、萘、蒽、芴等,其中二苯甲烷的轉化率為95.72%,生成8種產物,主產物是苯甲酸、二苯甲酮和二苯甲醇,其含量分別是38.55%、28.95%、20.17%;三苯甲烷轉化率為72.51%,生成4種物質,主產物是二苯甲酮(31.53%)和三苯甲醇(37.50%);1-萘酚的轉化率為63.27%,氧化產物5種,主要生成1,4-萘醌(50.02%);2-甲基萘的轉化率高達94.05%,氧化產物8種,主產物是2-萘醛(20.29%)、萘-2-基甲酚
5、(28.44%)、2-萘酸(31.42%);蒽只生成了蒽醌,其含量為46.43%;芴的轉化率達100%,其中氧化產物6種,主產物是9H-芴-9-酮(68.47%)、9H-芴-9-醇(17.62%)。
最后將G2/Co(OAc)2/O2用于大分子勝利褐煤的氧化當中,勝利褐煤在G2/Co(OAc)2/O2的催化氧化下,有123種化合物產生,其中羧酸化合物的含量最高。實驗還發(fā)現(xiàn)該催化氧化體系不僅對芳烴側鏈具有良好的氧化效果,對于烷烴
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