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文檔簡介
1、二茂鐵因其具有獨特的結構和性質備受研究者們的關注,在過去的研究歷程中,研究者們在二茂鐵模型分子的構建、性質的研究以及功能化應用等方面進行了廣泛的探索,特別在二茂鐵衍生物在不對稱催化、材料科學、生物活性化合物、液晶材料以及電磁領域的應用研究廣泛而深入。本課題組在二茂鐵衍生物分子的設計合成和電化學性質研究方面也做了大量工作,前期構建了多種原子橋以及芳香橋聯(lián)的多二茂鐵化合物,同時在對其分子內二茂鐵單元間電荷交互的通道和影響因素等問題進行了研究
2、,取得了一些與文獻報道不同的研究結果,本文將針對單雜原子橋聯(lián)以及雙雜原子橋聯(lián)的雙核二茂鐵化合物的電荷傳遞的特性進行相關討論,具體內容如下:
本文以二茂鐵作為初始原料,在酸催化下,與雙甲氧基甲烷進行縮合反應,合成了雙二茂鐵甲烷;利用碘代二茂鐵與氨基鋰、DMF在碘化亞銅催化下反應合成了N, N-雙二茂鐵基甲酰胺;采用碘代二茂鐵與無水硫氰酸鉀在CuI催化下合成了雙二茂鐵硫醚;采用鋅汞齊還原雙二茂鐵乙二酮得到了1,2-雙二茂鐵乙烷;采
3、用碘代二茂鐵與九水硫化鈉在碘化亞銅催化下制備得到了1,2-雙二茂鐵二硫化物。采用元素分析,F(xiàn)T-IR,1H NMR,13C NMR和MS等表征手段,分別對所合成的化合物進行了組成和結構表征,并培養(yǎng)得到了五種化合物的單晶,同時采用 X射線單晶衍射技術,確定了五種化合物的分子與晶體結構,其中化合物2為首次合成的新化合物,化合物2和3為首次報道的新型分子與晶體結構。采用循環(huán)伏安法,分別對五種化合物進行了電化學性質測試,同時結合理論計算、晶體結
4、構對化合物的電化學性質進行了分析。研究結果表明:三種雜原子橋聯(lián)雙二茂鐵化合物1、2、3中,二茂鐵單元間的電子交互能力隨著橋聯(lián)茂環(huán)二面角的減小而增大,即△E1/21<△E1/22<△E1/23;對同種原子橋聯(lián)的化合物1、4和3、5分別進行電化學分析發(fā)現(xiàn),隨著橋原子個數的增加,二茂鐵空間距離增大,單元間電子交互能力減弱;在化合物4和5當中,雙硫原子橋聯(lián)的雙二茂鐵5電子交互能力同樣大于雙碳原子橋聯(lián)的雙二茂鐵化合物4;以上分別進行電化學分析還發(fā)
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