Salamo型小分子化學傳感器的合成、晶體結構與性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、隨著傳感器技術識別生物和環(huán)境體系中重金屬和過渡金屬離子(HTM)的發(fā)展,由于熒光技術的高靈敏性及其易操作性,設計合成高選擇性和靈敏性的熒光化學傳感器在生化及環(huán)境科學領域備受重視。Salen型及Salamo型化合物,是一種多功能的螯合配體。由于其金屬配合物在非線性光學材料,磁性材料,電化學材料,生化材料,催化化學以及超分子構筑等領域被廣泛應用,因此,這類化合物一直都備受關注,但其作為一種化學傳感器識別金屬離子還很少被研究。本論文主要研究一

2、種新型的Salamo型化合物對金屬離子的識別性能及識別機理。
  首先,我們設計合成了一種新型的單手臂的Salamo型化學傳感器H3L1,該傳感器H3L1可以實現(xiàn)對Zn2+離子和Cu2+離子的連續(xù)識別。H3L1通過與Zn2+離子形成配合物L1-Zn2+,熒光發(fā)射強度增強,達到對Zn2+離子的選擇性識別。而形成的配合物L1-Zn2+通過Zn2+離子被Cu2+離子替換,形成新的配合物L1-Cu2+,減弱甚至淬滅熒光,實現(xiàn)對Cu2+離子

3、的識別。H3L1對Zn2+離子和L1-Zn2+對Cu2+離子的最低檢測限分別為5.13×10-7M和2.05×10-7M。根據(jù)化學傳感器H3L1、配合物L1-Zn2+和L1-Cu2+的單晶結構,我們分析了熒光響應識別機理以及配合物L1-Zn2+和L1-Cu2+對H+離子和OH-離子的連續(xù)響應機理,最終,我們得到了三條熒光響應鏈。同時,為研究這種新型的單手臂Salamo型化學傳感器在實際環(huán)境中的應用做了很好的鋪墊。
  其次,鑒于化

4、學傳感器分子H3L1的單手臂結構中,3,5-二氯水楊醛部分有兩個位置被吸電子基團氯原子取代,導致分子的熒光量子產率降低,另外,其下降程度又與氯原子的數(shù)目以及位置都有關系。為此,我們通過減少氯原子取代基的數(shù)目,提高化學傳感器的熒光發(fā)射性能,采用5-氯水楊醛代替單手臂結構中的3,5-二氯水楊醛部分,合成新的化學傳感器H3 L2。該化學傳感器H3 L2同樣可以實現(xiàn)Zn2+離子和Cu2+離子的連續(xù)識別,配合物L2-Zn2+和L2-Cu2+對相繼

5、加入的H+離子和OH-離子也可以產生連續(xù)響應。同時,H3L2對Zn2+離子和L2-Zn2+對Cu2+離子的最低檢測限分別為1.13×10-9M和2.05×10-7M,檢測性能有了明顯的改善和提高(與H3L1對Zn2+離子和L1-Zn2+對Cu2+離子的最低檢測限5.13×10-7 M和2.05×10-7M相比),更重要的是我們把化學傳感器的檢測環(huán)境由有機溶液改善到含水體系,為其應用于環(huán)境監(jiān)測和生命醫(yī)學提供了可能。
  最后,由于化

6、學傳感器H3 L1和H3 L2的單手臂部分的取代基均為氯原子,是一種吸電子基團,會導致熒光發(fā)射減弱。為了進一步提高化學傳感器的發(fā)光性能,我們在單手臂結構部分引入了可以使熒光強度增強的給電子基團:-OH基,成功合成了新的化學傳感器H4 L3。該化學傳感器H4 L3在含水體系下不僅可以實現(xiàn)對Zn2+離子的識別,而且可以不借助任何輔助檢測儀器,在可見光下裸眼觀察到非常明顯的溶液顏色的變化,實現(xiàn)對Pb2+離子的選擇性響應。同時,根據(jù)配合物HL3

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