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1、滲透汽化催化膜反應(yīng)器(Pervaporation Catalytic MembraneReactor,PVCMR)是一種將滲透汽化膜分離過(guò)程和催化反應(yīng)過(guò)程耦合的過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)。其中,同時(shí)具有分離和催化雙功能的滲透汽化催化膜因其能對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行“原位”分離,極大地減小了分離的傳質(zhì)阻力,提高了分離效率,近年來(lái)受到越來(lái)越多研究者的關(guān)注。本文針對(duì)復(fù)合結(jié)構(gòu)滲透汽化催化膜催化層結(jié)構(gòu)較為致密、傳質(zhì)阻力較大的問(wèn)題,采用浸沒(méi)沉淀相轉(zhuǎn)化法制備了結(jié)構(gòu)較為疏松的
2、多孔催化層,研究了不同膜反應(yīng)器的傳質(zhì)阻力及其對(duì)酯化反應(yīng)中反應(yīng)-分離耦合過(guò)程的影響。
本文在實(shí)驗(yàn)室前期研究的基礎(chǔ)上,選用聚乙烯醇(PVA)作為滲透汽化催化膜的膜材料,固體酸Zr(SO4)2·4H2O作為催化劑,以乙醇作為凝固浴,采用浸沒(méi)沉淀相轉(zhuǎn)化法制備了PVA復(fù)合催化膜多孔催化層??疾炝瞬煌驴讋?聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇(PEG)和LiCl)、致孔劑濃度、PVA濃度、凝固浴溫度等制膜條件對(duì)PVA復(fù)合催化膜分離性能的影
3、響。使用掃描電子顯微鏡(SEM)和熱重分析(TG)對(duì)制備的PVA多孔催化層進(jìn)行了形貌結(jié)構(gòu)和化學(xué)物理性質(zhì)表征。此外,還對(duì)PVA多孔催化層的催化劑流失情況和孔隙率進(jìn)行了測(cè)定。使用氣相色譜對(duì)膜反應(yīng)器膜前側(cè)各反應(yīng)組分變化進(jìn)行實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:采用PVP作為致孔劑時(shí),PVA多孔催化層呈現(xiàn)出類(lèi)似于網(wǎng)狀的疏松膜結(jié)構(gòu),其加壓滲透通量亦較為理想。優(yōu)化后的PVA多孔催化層的制備條件為:PVA濃度為10wt.%、PVP濃度為1.0wt.%、
4、凝固浴溫度為40℃。制備的PVA多孔催化層對(duì)催化劑具有良好的固定效果,在使用有機(jī)溶劑對(duì)PVA多孔催化層浸泡攪拌7天后,其催化劑流失率低于3%。使用干濕法測(cè)定了PVA多孔催化層的孔隙率,其孔隙率高達(dá)80%。相同實(shí)驗(yàn)條件下,PVA多孔催化層復(fù)合催化膜反應(yīng)器的水通量高于PVA致密催化層復(fù)合催化膜反應(yīng)器的水通量。PVA多孔催化層復(fù)合催化膜反應(yīng)器膜前側(cè)水濃度由5wt.%上升到9wt.%時(shí),其水通量由183g·m2·h上升至441g·m2·h,分離
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