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文檔簡介
1、與其他同等地位的技術(shù)相比,納米技術(shù)在物理、化學(xué)、光學(xué)和催化性方面有優(yōu)異的性能,因此它的研究已經(jīng)變得越來越流行。在Ⅱ-Ⅳ半導(dǎo)體材料中,ZnO在室溫下有著較寬的禁帶寬度3.7 eV,及較大的激子激發(fā)能60 meV,是一種優(yōu)異的 n型的半導(dǎo)體。由于其在諸如高熱導(dǎo)率、高電子遷移率、高透明度和易于加工制造成各種各樣的納米結(jié)構(gòu)等方面的獨特性能,ZnO納米結(jié)構(gòu)已經(jīng)引起了很多研究者的注意。在氣敏應(yīng)用方面,ZnO因其對多種氧化還原氣體有高靈敏性,費用低,
2、且易于加工制造和小型化等方面的特點,它已經(jīng)被關(guān)注很久了。尤其應(yīng)該指出的是,ZnO在氣敏傳感器的應(yīng)用中,表現(xiàn)出潛在的材料開發(fā)可能性。這是因為,由盡可能多的小尺寸納米塊,可以組成孿晶,多層和堆積的微米或納米結(jié)構(gòu)。另一方面,ZnO沿鏡面對稱的納米結(jié)構(gòu)的二次生長,已經(jīng)被懷疑能調(diào)制ZnO表面的負(fù)荷狀態(tài),從而很大程度上改變它的功能。在這篇專題論文中,我們將討論一種輕易可得的,由簡便的水熱法制備而來,可調(diào)整的 ZnO,它有多種多樣的六角形的,孿晶的,
3、多層盤狀結(jié)構(gòu)。這種 ZnO的形貌,結(jié)構(gòu),光學(xué)和電學(xué)性能用 XRD,SEM,HRTEM,氣敏測試和UV光譜來表征。納米結(jié)構(gòu)的形成受表面活性劑濃度,工作溫度,封端劑和反應(yīng)體系中的電荷變換的作用影響。另外,晶體的結(jié)構(gòu),形貌,生長機制是復(fù)雜的。并且他們的氣敏靈敏度和反應(yīng)恢復(fù)時間,穩(wěn)定性和選擇性進(jìn)行了測試??偨Y(jié)如下:
六角的ZnO納米盤結(jié)構(gòu)由簡單的,易控的水熱法,使用兩種表面活性劑制備而來。當(dāng)加入相同量的十二烷基硫酸鈉和溴化十六烷三甲胺
4、(CTAB)時,由于氮化反離子和氫氧根離子的代替作用,ZnO會沿著水平方線向上生長。由于具有較大的表面積,這些納米結(jié)構(gòu)顯示出很好的氣敏性。用這些盤狀的納米結(jié)構(gòu)制成氣敏傳感器,并用還原性氣體對其進(jìn)行了氣敏測試。對甲醛的靈敏度為81.6和43.2,響應(yīng)恢復(fù)時間5.7 s和9.1 s。這是在溫度為300 oC和濃度為150 ppm條件下的測試結(jié)果。
在這六角ZnO納米盤結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,制成了一種晶面對稱的六角納米盤。這種孿晶納米結(jié)構(gòu)是
5、通過合成獨立的陰陽離子活性劑得到。在最后的溶液中,兩種表面活性劑被用來合成孿晶的納米盤,在鈣化時間為12和24 h時,其厚度分別約為200,750 nm。加入作為靜電粘合劑的硫酸鈉,粘合出晶面對稱的結(jié)構(gòu)。而NO32-和溴離子,為盤狀的納米結(jié)構(gòu)提供基本的微胞。
我們已經(jīng)用一種低溫的水熱法成功的制備了納米棒嵌入的 ZnO納米盤,這些納米棒均長為300-700 nm。二次嵌入的納米棒成功的沿著[0001]面生長在納米盤的表面。對于納
6、米棒的嵌入。ZnO納米盤是作為基礎(chǔ)結(jié)構(gòu),由十二烷基硫酸鈉溶液合成而得。尿素用作二次前驅(qū),而且導(dǎo)致在[0001]極面的二次成核。二次納米結(jié)構(gòu)的氣敏性也對不同濃度的多種氣體中進(jìn)行了測試。在200 oC下,二次納米結(jié)構(gòu)對甲醛、乙醇、甲醇、丙酮、和氨氣的最大的靈敏度分別為24.7,17.8,8.5,7.4,和6.3。由于離解能的作用,這種傳感器對甲醛表現(xiàn)出顯著地選擇性和靈敏性。故這些嵌入的ZnO納米棒氣敏傳感器對甲醛的選擇性和靈敏度優(yōu)于其他氣體
7、。在溫度為200℃和氣體濃度為150 ppm時,所有氣體的靈敏度都達(dá)到最高。
我們已經(jīng)成功的報道了ZnO六角納米圓錐體的制備。這種制備需要用雙離子表面活性劑。XRD結(jié)果顯示,這種ZnO納米結(jié)構(gòu)為纖維礦鋅ZnO。并且FESEM結(jié)果表明,其平均長度和直徑分別為1.3μm和1.2μm。HRTEM結(jié)果則表明,此結(jié)構(gòu)主要沿著(0001)(00-11)極面生長。此結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成納米圓錐體是由于PVP的陰離子特性。在溫度為275 oC,這種Zn
8、O納米圓錐體暴露在濃度50 ppm到350 ppm下,傳感器展示出靈敏度12.5和最快的響應(yīng)恢復(fù)時間8s,9s。
在SDS和PVP的參與下,用可控的水熱法,我們已經(jīng)有效的制備了多層ZnO環(huán)狀納米盤。SDS的加入為鏡面結(jié)構(gòu)提供靜電捆綁,而PVP在多層圓形納米盤中再生成反面的微胞微乳劑。多層納米盤的氣敏性也用甲醛在300 oC下從5 ppm到1200 ppm濃度下氣敏靈敏度分別為15.2,28.5,39.8,70.6,82.7。而
9、反應(yīng)和恢復(fù)時間分別為5s和7s。另外,實驗發(fā)現(xiàn),該結(jié)構(gòu)對甲醛的靈敏度較高。這一發(fā)現(xiàn),使得這種多層納米結(jié)構(gòu)的傳感器適合用于檢測甲醛。
通過改變水熱反應(yīng)的時間,實驗已經(jīng)成功的實現(xiàn)從 ZnO六角針狀棒到六角花狀棒的形貌轉(zhuǎn)變。FESEM結(jié)果表明,針狀棒的平均長度和直徑分別為3.4-3.8μm,和350-400 nm?;畎舻钠骄L度約為100nm,直徑分700-850 nm。我們發(fā)現(xiàn)提供OH-的 HTM和MEA在針狀棒到納米花的聚集過
10、程中,起著至關(guān)重要的作用。通過 UV分光鏡獲取的吸收譜表明,光學(xué)帶隙能為3.317eV和3.323 eV。而氣敏測試結(jié)果表明,在濃度為50 ppm和溫度為350 oC時,納米花制成的傳感器對乙醇?xì)怏w和NO2氣體靈敏度分別為45.7和33.6。雖,在溫度為350℃和濃度為50 ppm條件下,雖然這種傳感器對 NO2的靈敏度低于乙醇,但其對 NO2響應(yīng)恢復(fù)時間最短,對NO2的響應(yīng)恢復(fù)時間為6s和12s,而對乙醇的響應(yīng)恢復(fù)時間為10s和7s。
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