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文檔簡(jiǎn)介
1、石墨相氮化碳(g-C3N4)作為一種新型二維半導(dǎo)體光催化材料,因其優(yōu)異的物理特性和化學(xué)穩(wěn)定性,豐富的原材料來(lái)源和低廉的價(jià)格,易于修飾,合適的能帶結(jié)構(gòu)等優(yōu)勢(shì),在光催化分解水制氫和光催化降解有機(jī)污染物領(lǐng)域具有巨大的研究和應(yīng)用價(jià)值。本論文通過(guò)工藝優(yōu)化制備出具有設(shè)計(jì)形貌的g-C3N4,進(jìn)而對(duì)其進(jìn)行摻雜改性和復(fù)合,合成出具有優(yōu)良光催化活性的催化材料,為g-C3N4復(fù)合化研究和拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域提供重要參考。本文的主要研究工作包括:
采用Li
2、Cl和KCl作為加熱介質(zhì),煅燒巴比妥酸和二氰二胺的混合前驅(qū)體,合成出具有二維片層形貌的碳摻雜g-C3N4(mg-CN)。實(shí)驗(yàn)證明制備出的產(chǎn)物為具有(C3N4)x-(C7N7)y結(jié)構(gòu)單元的碳氮化合物,且產(chǎn)物存在明顯的層狀結(jié)構(gòu)。樣品與g-C3N4存在類似的物相結(jié)構(gòu)和官能團(tuán),UV-vis光譜呈現(xiàn)出明顯的紅移,且可見(jiàn)光吸收能力明顯提高。通過(guò)離子熱共聚法合成的mg-CN,顯著提升其比表面積。熒光光譜顯示離子熱共聚法制備出的mg-CN,其熒光強(qiáng)度明
3、顯低于原始g-C3N4,表明 mg-CN的電子空穴復(fù)合率低于原始 g-C3N4。當(dāng)巴比妥酸的量為0.52 g,二氰二胺為2.0 g時(shí),制備出的樣品具有最佳的光催化活性,90分鐘內(nèi)將催化效率從41.5%提升到83.8%。循環(huán)降解實(shí)驗(yàn)也說(shuō)明了制備的光催化劑在4次循環(huán)實(shí)驗(yàn)后仍具有較高的降解率。
以上述方法制備出的mg-CN與BiOBr通過(guò)水浴化學(xué)原位生長(zhǎng)法,成功制備出 mg-CN/BiOBr復(fù)合光催化劑。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),mg-CN/BiO
4、Br的顯微結(jié)構(gòu)為BiOBr為基底,mg-CN附著在BiOBr片層上,復(fù)合物包含g-C3N4和BiOBr的主要官能團(tuán)。隨著mg-CN的含量增加,催化劑的BET比表面積隨之增大,復(fù)合光催化劑的可見(jiàn)光吸收能力隨mg-CN含量的增加而增強(qiáng)。對(duì)所有樣品在可見(jiàn)光下降解RhB的實(shí)驗(yàn)顯示,30 wt.%,50 wt.%和70 wt.%mg-CN/BiOBr三個(gè)樣品均能在6分鐘內(nèi)有效降解污染物,但是50 wt.%mg-CN/BiOBr具有最佳動(dòng)力學(xué)系數(shù),
5、說(shuō)明mg-CN與BiOBr在質(zhì)量比為1:1時(shí)存在最大相互協(xié)同作用。復(fù)合光催化劑同時(shí)具有良好的穩(wěn)定性和重復(fù)回收利用性。通過(guò) PL和光電流測(cè)試證明了通過(guò)將兩種半導(dǎo)體進(jìn)行復(fù)合后,其光生電子-空穴對(duì)的復(fù)合率明顯降低。
以酵母菌為模板,通過(guò)簡(jiǎn)單的培養(yǎng)酵母菌與二氰二胺并混合煅燒,制備出具有球狀形貌的g-C3N4。XRD衍射分析發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物具有同g-C3N4相同的晶型;對(duì)樣品的形貌觀察發(fā)現(xiàn),以酵母菌為模板制備的樣品具有少量的球狀顆粒和球形孔洞;
6、樣品的FTIR光譜顯示通過(guò)模板煅燒出來(lái)的樣品與g-C3N4具有相同的官能團(tuán)結(jié)構(gòu),且出現(xiàn)多余的有機(jī)物官能團(tuán)吸收峰;樣品的Uv-vis曲線顯示,通過(guò)模板法煅燒出來(lái)的樣品具有更強(qiáng)的可見(jiàn)光吸收能力,且樣品的光吸收邊界也隨酵母菌的比重增加而增大。但是,模板也同時(shí)損害了g-C3N4的半導(dǎo)體特征,不利于其在光催化領(lǐng)域的應(yīng)用。對(duì)樣品的BET比表面積測(cè)試發(fā)現(xiàn),模板法煅燒出來(lái)的樣品其比表面積并沒(méi)有增大,反而有所減少。樣品的熒光光譜顯示,通過(guò)模板法煅燒出來(lái)的
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