PAN初生纖維聚集態(tài)結構形成機理及調控.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚丙烯腈基碳纖維的性能與其碳化前分子鏈取向度是密切相關的,而對PAN分子鏈取向的調整最早發(fā)生于原絲制備過程中的牽伸工藝。在預牽伸階段,牽伸溫度低于PAN的玻璃化轉變溫度,因此在預牽伸階段發(fā)生牽伸取向的僅僅是分子鏈段排列無序,尚未形成準晶結構的部位。因而對初生纖維階段聚集態(tài)結構進行調控對于制備理想取向度的纖維具有重要意義。本文從影響PAN分子運動的內外因素入手,通過研究不同聚合物溶液組成,不同極性沉淀劑對PAN分子結晶行為的影響,得出影響

2、PAN聚集態(tài)結構形成的因素和內在機理,并選用合適的手段來對PAN初生纖維聚集態(tài)結構進行調控。借用傅里葉紅外、紫外、XRD以及流變儀等表征手段分別對分子間相互作用以及薄膜樣品和纖維樣品進行了晶態(tài)結構的表征,結果表明:
   1、在聚合物溶液所用溶劑不同時,極性大的溶劑中,分子間纏結程度較多,凝固得到的薄膜的結晶度較低;濃度高的聚合物溶液分子纏結較大,凝固得到的薄膜結晶度較小,均驗證了分子鏈纏結程度對大分子結晶的影響。提高溫度,有利

3、于分子鏈發(fā)生解纏結參與結晶過程,得到薄膜樣品結晶度增大。
   2.剪切能夠為分子鏈解纏結提供外加力場,有助于分子鏈的有序排列和堆砌,使初生纖維結晶度升高,剪切速率越大,凝固后得到的初生纖維結晶度越高,牽伸纖維全取向度越低。通過剪切作用調控初生纖維結晶度從而改變纖維取向度的手段是可行的。
   3.凝固相分離過程當中,沉淀劑的加入與氰基形成親合作用。沉淀劑極性越大,與氰基之間形成的親和作用越強,凝固所得的薄膜結晶度越低,

4、說明沉淀劑與分子鏈上氰基之間的親合作用是影響PAN聚集態(tài)結構形成的因素之一。
   4.氯化鈉作為極性添加劑的加入能夠有效的減弱氰基與水分子形成的親合作用,使分子鏈擺脫束縛參與到結晶過程中,從而最終提高初生纖維結晶度。經過牽伸后得到的一牽纖維全取向度隨著初生纖維的結晶度的升高而降低,通過加入電解質來改沉淀劑與大分子之間的親合作用來調控初生纖維結晶度是可行的。
   5.初生纖維結晶度越高,無定型區(qū)含量越少,牽伸發(fā)生取向的

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