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1、鋰硫電池因高理論容量、硫的價(jià)格低廉且對(duì)環(huán)境友好受到廣泛關(guān)注。鋰硫電池也存在一些不足,比如硫的導(dǎo)電性低、中間產(chǎn)物多硫化鋰溶于電解液造成正極材料的損失等。碳材料被廣泛用作鋰離子電池的電極材料,其中碳納米管(CNTs)因?yàn)榱己玫膶?dǎo)電性、輕質(zhì)量等優(yōu)點(diǎn)經(jīng)常用作鋰硫電池的正極材料。
本工作旨在通過(guò)對(duì)碳納米管進(jìn)行改性來(lái)提升鋰硫電池的電化學(xué)性能。一方面,將氮原子替代碳原子進(jìn)入碳材料可以顯著增強(qiáng)其電子導(dǎo)電率以及增加更多的缺陷從而使其無(wú)定形程度增
2、加。在本項(xiàng)研究中,通過(guò)CVD方法合成了氮摻雜碳納米管(N-CNTs)。使用XRD、SEM和拉曼光譜對(duì)其形貌和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析。與純的CNTs不同,N-CNTs在表面擁有更多結(jié)構(gòu)上的缺陷,無(wú)定形程度也更高,可以促進(jìn)硫的分布。硫與碳材料經(jīng)過(guò)熱處理結(jié)合在一起。在碳納米管/硫(CNTs/S)、氮摻雜碳納米管/硫(N-CNTs/S)混合物中硫含量均為60%。由EIS結(jié)果得知,N-CNTs/S電極的電阻更低,也就是說(shuō),該電極擁有更高的電子導(dǎo)電能力。此
3、外,EDS能譜分析表明:硫和碳在N-CNTs/S復(fù)合材料中的分布更加均勻。更好的分布提高了硫的利用率,從而提升了摻氮碳納米管/硫電極的放電能力。因此,N-CNTs/S電極在0.1C(167mA/g)、0.2C(335mA/g)和0.5C(837.5mA/g)不同倍率下的首次放電容量分別為886mA·h/g、681mA·h/g和586mA·h/g,相比CNTs/S,其放電容量提升了大約30%。此外,在837.5mA/g電流密度下充放電10
4、0圈后同樣表現(xiàn)出更好的循環(huán)穩(wěn)定性。所有的這些電化學(xué)性能上的提升可以確定都來(lái)自氮摻雜過(guò)程。據(jù)我們所知,目前還沒(méi)有N-CNTs在鋰硫電池上的應(yīng)用。
另一方面,采用一些簡(jiǎn)單易行的方法對(duì)CNTs進(jìn)行了羥基化和導(dǎo)電聚合物的包覆,并對(duì)修飾及包覆前后的電極材料進(jìn)行了性能上的比對(duì)。通過(guò)水熱法,將羥基基團(tuán)接枝到碳管表面,并通過(guò)XPS,IR等表征了羥基基團(tuán)的介入。在室溫環(huán)境下,通過(guò)硫代硫酸鈉和濃鹽酸的反應(yīng)將硫與碳材料復(fù)合在一起,并以此作為活性物質(zhì)
5、制備了測(cè)試電池,結(jié)果表明羥基基團(tuán)的引入提高了電極材料的放電容量,這是由于羥基的存在對(duì)硫在碳材料表面的均勻分布有促進(jìn)作用,提高了硫的利用率。此外,使用導(dǎo)電聚合物聚乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT∶PSS)對(duì)碳硫復(fù)合材料進(jìn)行包覆,可以進(jìn)一步提升電極材料的放電容量,這是因?yàn)閷?dǎo)電聚合物增強(qiáng)了復(fù)合材料的導(dǎo)電性。在0.5C電流密度下充放電300次以后,放電容量依然能夠維持在550mAh/g以上,保持率達(dá)到84%;并且?guī)靷愋矢哌_(dá)94%。
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