含硅過(guò)渡金屬化合物的合成及磷配體的取代和硅硅鍵鐵鐵鍵之間的復(fù)分解復(fù)排反應(yīng)的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、該論文對(duì)硅鍵和鐵鐵鍵之間的復(fù)分解重排反應(yīng)和含硅過(guò)渡金屬化合物的膦配體取代反應(yīng)進(jìn)行了研究.合成了與化合物I同系列的苯基或甲基取代硅甲基的化合物cis-1,trans-1,cis-2,trans-2,通過(guò)對(duì)cis-2的重排,得到順?lè)串悩?gòu)的化合物5,進(jìn)一步驗(yàn)證了此類重排反應(yīng)是非協(xié)同進(jìn)行的.通過(guò)得到化合物trans-1,trans-2證明在合成cis-1,cis-2的同時(shí),有反式異構(gòu)體的生成.在合成上述化合物的同時(shí),分離得到了雙苯基取代單硅的雙

2、硅橋化合物3及單硅橋化合物6,7,8.化合物8在cis-1重排條件下反應(yīng),僅得到原料,說(shuō)明此重排反應(yīng)不與此類環(huán)外硅硅鍵反應(yīng).合成了不對(duì)稱化合物9,10,通過(guò)對(duì)化合物9的重排反應(yīng)研究.研究了化合物9在紫外光照射下的膦配體取代反應(yīng),合成了化合物11,12,13,14.發(fā)現(xiàn)只有一取代物生成,沒(méi)有分離得到二取代產(chǎn)物.同時(shí)發(fā)現(xiàn)較小基團(tuán)與較在基團(tuán)的磷配體有著明顯的區(qū)別.另外化合物9在光引發(fā)條件下沒(méi)有發(fā)現(xiàn)重排產(chǎn)物,這與自由基機(jī)理是相矛盾的.研究了化合

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