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1、對(duì)二甲苯(PX)液相氧化生成對(duì)苯二甲酸(PTA)反應(yīng)為自由基反應(yīng),在主反應(yīng)氧化過(guò)程中還存在一系列平行的自由基氧化脫醛及脫羧的副反應(yīng)過(guò)程,增加了原料PX和醋酸溶劑的消耗。由于我國(guó)對(duì)該工藝的技術(shù)還未完全掌握,與國(guó)外相比,國(guó)內(nèi)PTA的裝置的物耗依然很高。
本文主要以MPC技術(shù)為基礎(chǔ),在富氧和添加第三組分Zr的改進(jìn)工藝條件下,研究了對(duì)二甲苯液相氧化副反應(yīng)過(guò)程以及溶劑醋酸的損失規(guī)律??疾炝朔磻?yīng)溫度、進(jìn)氣氧含量、Zr濃度因素的影響。結(jié)果表
2、明,對(duì)二甲苯和乙酸的氧化損失受溫度影響顯著,溫度較高時(shí),有較多的COX來(lái)自乙酸的氧化,而在低溫時(shí),反應(yīng)生成的COX大部分來(lái)自對(duì)二甲苯。隨著Zr離子濃度的增加,對(duì)二甲苯和乙酸燃燒反應(yīng)加劇,尤其加劇了乙酸的氧化。當(dāng)進(jìn)氣氧濃度在21-25%時(shí),對(duì)其副反應(yīng)幾乎無(wú)影響。
通過(guò)與主反應(yīng)相結(jié)合得到了較優(yōu)的工藝條件:反應(yīng)溫度在185~187℃、Zr含量80ppm左右、氧含量23%左右時(shí),既縮短了主反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間,又能將副反應(yīng)控制在較低水平。<
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