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文檔簡介
1、化石燃料危機及環(huán)境污染問題迫使人們去尋找新的清潔能源。鋰離子電池作為替代石油能源的儲能之一,得到大量的關注和研究,并且已在便攜式電子設備等許多領域得到了廣泛應用,并開始拓展電動汽車等大容量電池市場。但是市場化的鋰離子電池正極材料容量低(LiCoO2實際容量在140 mAh g-1,LiMn2O4和LiFePO4的理論容量只有148 mAh g-1和170 mAh g-1),難以滿足電動汽車等對高容量及低成本的要求。近年來,富鋰層狀材料L
2、i2MnO3-LiMO2(M=Ni,Co,Mn, Fe,Cr等中的一種或者幾種)因容量高而成為非常具有發(fā)展前景和商業(yè)化的下一代鋰離子電池正極材料。
本論文從納微結構材料出發(fā),以Li2MnO3為研究客體,探索了多種形貌納米材料的合成條件及規(guī)律,并著重考察了如何從表面處理的角度解決Li2MnO3在充放電過程中首次大的不可逆容量損失和析出氧氣的問題。主要內容包括:
(1)在本論文第三章,通過熔融鹽法制備了Li2MnO3納米
3、帶,然后首次通過簡單的溶膠凝膠法制備了具有共軸結構的LiCoO2/Li2MnO3納米帶,并對其及其中間產(chǎn)物結構和形貌進行了XRD,F(xiàn)ESEM和TEM的表征。作為鋰離子電池正極材料,共軸結構的LiCoO2/Li2MnO3具有高的放電比容量(180 mAh g-1)和優(yōu)異的循環(huán)性能,即使是在充電電壓高達4.8V這樣的條件下。所以該復合材料在實際應用中還具有防止過充造成安全問題的好處。該研究中的的合成方法也可以用來合成具有共軸結構的其他材料,
4、例如LiCoO2/LiMn2O4納米線和納米管。
(2)在本論文第四章,通過MnCO3微米立方體做模板,首次報道合成了Li2MnO3納米片,并觀察和研究了其生長過程。為了解決Li2MnO3首次充放電過程中的不可逆容量損失,在在其表面包覆了一層不含有Li但能進行Li離子嵌入和脫出的材料:FePO4。作為鋰離子電池正極材料,該FePO4@Li2MnO3納米復合物具有高的首次充放電比容量和優(yōu)異的循環(huán)性能。由于在放電過程中,F(xiàn)ePO4
5、可以嵌入那些無法嵌入Li2MnO3的鋰離子,這大大降低了Li2MnO3首次充放電的不可逆容量損失。最重要的是,這一方法也可應用于富鋰了材料Li2MnO3-LiMO2。同時由于該復合材料的原料Fe和Mn在自然界中含量豐富,因此該復合物的生產(chǎn)成本很低,而且不會對環(huán)境產(chǎn)生污染。
(3)在本論文第五章,通過MnCO3微米球做模板,首次報道合成了孔狀的Li2MnO3微米球,并首次在其表面包覆了一層多孔狀的Co3O4。作為鋰離子電池正極材
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