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1、聚L-乳酸(PLLA)具有巨大旋光性,可制成高速電光調(diào)制材料,并且具備液晶性,受到了研究人員的普遍關(guān)注。同時(shí)PLLA由于具有生物活性等優(yōu)點(diǎn),可做為理想的緩控釋高分子材料。本文合成了杯芳烴-聚乳酸材料并研究其液晶性、旋光性,同時(shí)對(duì)杯芳烴-聚乳酸、PLLAx-PEGy-PLLAx嵌段共聚物為緩控釋材料對(duì)靶向藥物緩控釋體系的緩控釋性能做了初步研究。
第一,通過(guò)酸催化正丁醛與間苯二酚縮合得間苯二酚杯[4]芳烴母體,經(jīng)衍生化得含活性
2、醇羥基的間苯二酚杯[4]芳烴。以SnOct2做共引發(fā)劑,合成的八醇羥基間苯二酚杯[4]芳烴為引發(fā)劑引發(fā)L-LA開(kāi)環(huán)聚合,得到分子量分別為5.7、11.6、16.9、22.2、33.6 Kg/mol的杯芳烴-聚乳酸。
Ⅰ.使用核磁共振氫譜(1H NMR)、傅里葉紅外變換光譜(FTIR)、原子力顯微鏡(AFM)等方法研究了杯芳烴.聚乳酸材料的結(jié)構(gòu)。1H NMR、AFM說(shuō)明所合成的杯芳烴-聚乳酸材料化學(xué)結(jié)構(gòu)正確;杯芳烴-聚乳酸的
3、1H NMR中無(wú)-CH2CH2OH的質(zhì)子峰,說(shuō)明-CH2CH2OH全部參與引發(fā)反應(yīng);AFM結(jié)果顯示單個(gè)分子呈近似球狀而非棒狀,證明所合成的引發(fā)劑.八醇羥基間苯二酚杯[4]芳烴的八個(gè)醇羥基引發(fā)活性相同,所得聚合物為八臂聚合物。
Ⅱ.結(jié)合1H NMR、凝膠滲透色譜(GPC)方法測(cè)試計(jì)算了杯芳烴-聚乳酸的分子量,1H NMR、GPC結(jié)果表明合成的杯芳烴-聚乳酸材料的分子量可控,且分子量分布在較窄的1.1~1.5范圍內(nèi)。
4、 Ⅲ.差示掃描量熱法(DSC)、熱臺(tái)偏光顯微鏡(POM)等研究了杯芳烴-聚乳酸的熱性質(zhì);通過(guò)X射線衍射(XRD)對(duì)杯芳烴-聚乳酸粉末樣品和薄膜樣品進(jìn)行了物相分析,聚乳酸鏈段的螺旋結(jié)構(gòu)以α晶型堆砌。
Ⅳ.利用園二色譜(CD)研究了杯芳烴-聚乳酸的螺旋結(jié)構(gòu)和旋光性能,其乙腈溶液在210nm處出現(xiàn)園二色譜帶,說(shuō)明杯芳烴-聚乳酸材料中由于聚乳酸鏈段形成螺旋結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了旋光效應(yīng),且旋光能力[θ]達(dá)到6000~11000deg·cm
5、2·decimol-1,比普通線性單臂聚乳酸高50%。杯芳烴.聚乳酸固體薄膜、退火24 hr后的固體薄膜旋光能力是其乙腈溶液的1.9倍和2.7倍,旋光能力的增大說(shuō)明固態(tài)中、退火后有利于杯芳烴-聚乳酸鏈段形成更有序的排列。
第二,不同分子量PEG為引發(fā)劑、SnOct2做共引發(fā)劑引發(fā)L-LA開(kāi)環(huán)聚合,合成了系列雙親性嵌段共聚物PLLAx-PEGy-PLLAx,1H NMR測(cè)算出分子量,DSC研究了部分PLLA-PEG-PLLA
6、的熱性質(zhì)。
第三,靶向抗癌藥物緩控釋制劑的制備
Ⅰ.利用反相微乳液法,通過(guò)優(yōu)化制備條件得到了粒徑約小于10nm、10~30nm等不同粒徑范圍,球狀、棒狀等不同形貌的磁性Fe3O4流體,該流體外圍包覆了AOT,可穩(wěn)定分散在石油醚、甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃等溶劑中。該流體除掉溶劑后的粘稠物測(cè)試飽和磁化強(qiáng)度在20 emu/mg,經(jīng)TG-DSC測(cè)試包覆的AOT占粘稠物總質(zhì)量的60%~70%。
Ⅱ.利用Ⅰ
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