缺電子炔烴參與的多組分反應合成含氮螺環(huán)和多環(huán)化合物.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、在過去的幾十年里,多組分反應由于具有原子經(jīng)濟性,過程簡便,成本低廉和可變性強等優(yōu)點而受到了廣泛的關注;螺吲哚酮結構是許多天然活性產物和醫(yī)藥相關化合物的基本骨架,因此使用多組分反應策略合成螺環(huán)吲哚酮化合物成為有機化學研究的熱點之一。本文研究了缺電子炔烴和靛紅參與的多組分反應,合成了一系列結構新穎的螺吲哚酮化合物,此外通過多組分反應還意外地獲得了幾種含氮多環(huán)化合物。
  1、以1,4-偶極體作為主要反應底物而構建的N-取代靛紅,丙二腈

2、,N-取代咪唑和丁炔二酸二酯的四組分反應,在干燥的四氫呋喃于室溫條件下生成一系列咪唑并[1,2-a]吡啶螺吲哚酮化合物,該反應具有很高的非對映選擇性。當使用噻唑或苯并噻唑代替N-取代咪唑時,在干燥甲苯中加熱至120℃,反應生成了一系列(苯并)噻唑并[3,2-a]吡啶螺吲哚酮化合物,令人驚喜的是所得立體異構體混合物被成功分離開來。所合成的27個新化合物結構都通過了NMR、IR、HRMS等方法的表征,并用X-ray衍射法測定了其中6個化合物

3、的晶體結構。
  2、靛紅,L-脯氨酸和丁炔二酸二酯三組分反應得到一系列的螺[吡咯里嗪-3,3’-吲哚酮]類化合物。該反應中靛紅和L-脯氨酸首先相作用生成亞甲胺葉立德,然后再與缺電子炔烴發(fā)生環(huán)加成反應得最終產物。向上述三組分反應體系中加入過量的丁炔二酸二甲酯時,發(fā)現(xiàn)兩分子的缺電子炔烴參與反應,意外地生成了前所未見的含七元環(huán)結構的螺[吡咯并[1,2-a]氮雜草-7,3'-吲哚酮]類化合物。所合成的27個新化合物結構都通過了NMR、I

4、R、HRMS等方法的表征,并用X-ray衍射法測定了其中4個化合物的晶體結構。
  3、為了擴展合成多環(huán)化合物的底物范圍,丙炔酸甲酯被用來替換丁炔二酸二甲酯參與多組分反應。隨著取代靛紅結構的變化,在不同反應條件下,取代靛紅,L-脯氨酸和丙炔酸甲酯的三組分反應不僅生成了螺[吡咯里嗪-3,3'-吲哚酮]和螺[吡咯并[1,2-a]氮雜革吲哚酮]化合物,還生成了另外三種新穎的含氮雜環(huán)化合物,分別是2-(2-氧代吲哚-3-亞基)亞丙基吡咯烷

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