1、本文采用4，4'-二氨基二苯硫醚(SDA)和4，4'-二氨基二苯醚(ODA)作為二胺單體，通過(guò)調(diào)節(jié)兩者之間的相對(duì)比例，采用不同的酰亞胺化工藝條件，包括不同的最高酰亞胺化溫度、升溫速率、預(yù)烘條件等，合成一系列醚型和硫醚型聚酰亞胺二元均聚物或三元共聚物，利用衰減全反射-紅外光譜法(ATR-FTIR)、動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析法(DMA)、熱重分析法(TGA)、偏光顯微鏡(PLM)、常溫廣角X射線法(WAXD)和高溫WAXD等手段研究不同酰亞胺化工藝對(duì)

2、聚酰亞胺薄膜的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和性能的影響，從而能夠較好的通過(guò)控制工藝制備所需的聚酰亞胺薄膜，為聚酰亞胺薄膜產(chǎn)業(yè)化過(guò)程中工藝的可控和節(jié)能奠定了基礎(chǔ)。
　　 對(duì)醚型聚酰亞胺ODA/BPDA的酰亞胺化工藝的研究結(jié)果表明，聚酰亞胺的酰亞胺化過(guò)程主要發(fā)生在250℃以前，至300℃時(shí)酰亞胺化基本完全，繼續(xù)升高溫度，酰亞胺化程度提高很小，但可使聚酰亞胺的有序度提高，進(jìn)而改善了聚合物的彈性。結(jié)果還表明，在酰亞胺化之前溶劑含量對(duì)ODA/BPDA體系酰

3、亞胺化過(guò)程聚集態(tài)結(jié)構(gòu)有著重大的影響。
　　 硫醚型聚酰亞胺也是本文的研究重點(diǎn)。對(duì)于ODA-SDA/BPDA共聚體系，首先研究了最高酰亞胺化溫度對(duì)聚酰亞胺的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和性能的影響。研究表明，隨著最高酰亞胺化溫度的提高，酰亞胺化程度逐漸提高，但當(dāng)溫度較高為300℃時(shí)，升高溫度對(duì)酰亞胺化程度的提高不太明顯。同時(shí)，對(duì)在較低溫度(如200℃)下已形成較完善的有序結(jié)構(gòu)的體系，通過(guò)繼續(xù)提高酰亞胺化溫度對(duì)結(jié)晶度提高的影響不大。但隨著酰亞胺化溫度

4、的提高，斷裂伸長(zhǎng)率、彈性模量和拉伸強(qiáng)度都有所提高。
　　 對(duì)于ODA-SDA/BPDA共聚體系，升溫速率對(duì)聚酰亞胺的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)和性能也有一定的影響。研究表明，樣品經(jīng)在50℃預(yù)烘后，升溫速率的改變對(duì)酰亞胺化程度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度影響不大，但對(duì)結(jié)晶度有一定的影響。當(dāng)升溫速率適中時(shí)(如5℃/min)，由于在酰亞胺化過(guò)程中，溶劑的揮發(fā)速率和殘留量適中，有利于鏈段運(yùn)動(dòng)，結(jié)晶度較高。研究還表明，聚酰亞胺的熱膨脹系數(shù)受結(jié)晶度影響很大，結(jié)晶度越高