功能性聚酰亞胺納米復合薄膜的制備及性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚酰亞胺納米粒子復合薄膜結(jié)合了聚酰亞胺優(yōu)異的耐高低溫性,機械性能,化學穩(wěn)定性及其它各方面優(yōu)異的性能,以及納米粒子在光、電、磁等領(lǐng)域特殊的功能,成為近年來廣泛研究的功能性薄膜材料之一。本論文采用了不同的方法制備了具有超順磁性,導電性和高介電的聚酰亞胺納米復合薄膜,考察了復合薄膜制備過程中的各種影響因素,并對復合薄膜的表面形貌、納米粒子的形貌、分散狀態(tài)以及薄膜的各種相關(guān)性能進行了表征。 采用化學共沉淀法制備了四氧化三鐵(Fe3O4)

2、納米粒子,并用偶聯(lián)劑進行改性得到了表面氨基功能化的Fe3O4納米粒子。利用Fe3O4納米粒子表面的氨基與聚酰亞胺的二酐單體之間的反應(yīng),在粒子表面接枝聚酰胺酸分子鏈,避免納米粒子之間相互接觸。通過X射線衍射(XRD),透射電子顯微鏡(TEM),掃描電子顯微鏡(SEM)對熱亞胺化過程中Fe3O4納米粒子晶型結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,納米在薄膜表面和內(nèi)部的分散狀態(tài)進行了表征。發(fā)現(xiàn)在熱處理過程中,F(xiàn)e3O4被氧化為三氧化二鐵(Fe2O3),粒子在薄膜中呈現(xiàn)“

3、云朵”狀分布,且粒子之間被聚合物基體分隔開,薄膜具有超順磁性行為。 實驗分別以3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐/4,4’-二胺基二苯醚(BTDA/ODA)和均苯四甲酸二酐/4,4’-二胺基二苯醚(PMDA/ODA)基聚酰亞胺為聚合物基體,以乙酰丙酮鐵(Fe(acac)3)為磁性納米粒子的前驅(qū)體制備出了聚酰亞胺/Fe2O3納米復合薄膜。在熱處理過程中Fe(acaC)3分解形成鐵氧化物晶體。實驗發(fā)現(xiàn)聚酰亞胺基體結(jié)構(gòu)對Fe2O3納

4、米的尺寸和形貌有一定影響,以BTDA/ODA基聚酰亞胺為基體時Fe2O3納米粒子平均粒徑在26nm,且呈現(xiàn)立方形貌。而以PMDA/ODA基聚酰亞胺為基體時,F(xiàn)e2O3納米粒子粒徑僅為10nm,且形狀不規(guī)則。但兩種復合薄膜都具有超順磁性行為。采用了兩種方法對聚酰亞胺/Fe2O3納米復合薄膜賦予電性能。以有機銀鹽絡(luò)合物三氟乙酰丙酮銀(AgTFA)為銀源,采用原位一步自金屬化法制備了聚酰胺酸銀鹽溶液,然后在聚酰亞胺/γ-Fe2O3復合薄膜上成

5、膜,利用在熱亞胺化過程中銀的還原聚集形成導電銀層。薄膜的方塊電阻可達0.1Ω/□。第二種方法是利用表面改性自金屬化法,將聚酰亞胺/γ-Fe2O3復合薄膜表面用堿液刻蝕,與銀離子進行交換,再利用葡萄糖的堿性水溶液進行還原,實驗考察了薄膜兩個表面的差異,發(fā)現(xiàn)上表面能夠形成連續(xù)銀層,且最高反射率可達76.15%,表面方塊電阻僅為0.7Ω/□。而下表面僅有少量銀顆粒分布。 以商品聚酰亞胺薄膜為基體,采用表面刻蝕離子交換多元醇還原的方法制

6、備了聚酰亞胺/銅復合薄膜。通過傅立葉變換紅外光譜(FTIR)和電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP)對表面刻蝕過程和離子交換過程進行了跟蹤。并觀察了還原過程中銅納米粒子的形成過程。發(fā)現(xiàn)銅納米粒子在聚酰亞胺的表面刻蝕層中均勻分布,并且在還原時間為15min時,粒子粒徑達到了穩(wěn)定值27nm。對銅離子交換后的薄膜直接進行熱處理,得到了聚酰亞胺/氧化銅復合薄膜。發(fā)現(xiàn)氧化銅在薄膜表面聚集形成連續(xù)的金屬氧化物層??疾炝藷崽幚頃r間,刻蝕時間對氧化銅層形成

7、的影響,并對氧化銅層形成的機理進行了探討。 以PMDA/ODA基聚酰亞胺為聚合物基體,采用原位分散聚合法制備了聚酰亞胺/鈦酸鋇復合薄膜。并跟蹤了鈦酸鋇含量對復合薄膜介電行為的影響。在交互電場頻率為104 Hz條件下,鈦酸鋇含量為70 wt%的復合薄膜的介電常數(shù)達到17.81。以AgTFA為銀前驅(qū)體,采用原位一步自金屬化法得到了聚酰亞胺/鈦酸鋇/銀三相復合薄膜。通過控制熱亞胺化溫度和時間使銀納米粒子在薄膜中均勻分散。在交互電場頻率

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