碳酸甘油酯接枝高分子材料摻雜鋰鹽制備電解質.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、聚合物電解質是鋰離子電池中一個重要的組成部分,隨著人們對鋰離子電池要求越來越高,提高聚合物電解質的電導率成為現在研究的重點,凝膠電解質很好地解決了純固態(tài)電解質電導率較低的問題。本文以碳酸甘油酯為前驅物合成一系列碳酸甘油酯衍生物,包括用作聚合物基體部分的丙烯酸碳酸甘油酯和作為凝膠電解質增塑劑添加劑的三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)三乙胺基醚、三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)硼酸酯。通過核磁、紅外對上述產物的化學結構進行表征,并對所制備的凝膠電解質性能

2、進行測試,具體包括:
  (1)丙烯酸碳酸甘油酯基凝膠電解質的合成與測試:通過取代反應合成丙烯酸碳酸甘油酯。中間體丙烯酰氯的合成過程比較了兩種制備方法:以丙烯酸和苯甲酰氯為原料,以及丙烯酸和三氯化磷為原料合成丙烯酰氯,由于后者的產率較高,因此丙烯酰氯的合成采用丙烯酸和三氯化磷為原料,76℃恒溫攪拌2h,再通過減壓蒸餾獲得丙烯酰氯。丙烯酸碳酸甘油酯單體(AGC)的制備過程為:以丙烯酰氯和碳酸甘油酯為原料,無水四氫呋喃為溶劑制得。將A

3、GC與甲基丙烯酸甲酯單體(MMA)共聚制備聚合物基體,將P(AGC-MMA)基體浸漬在含1 mol/L LiClO4的碳酸丙烯酯(PC)溶液中,制得凝膠電解質,測得其電導率最高可達1.0533×10-4 S·cm-1。
  (2)添加劑三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)三乙胺基醚、三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)硼酸酯的合成與測試:以碳酸甘油酯和對甲基苯磺酰氯為原料,丙酮為溶劑,合成中間體對甲基苯磺酸碳酸甘油酯,再用中間體和三乙醇胺反應,NaH

4、為催化劑,無水四氫呋喃為溶劑制備三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)三乙胺基醚;以碳酸甘油酯和硼酸為原料,NaHSO4為催化劑,制備三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)硼酸酯。將兩種物質作為添加劑添加到含1 mol/L LiClO4的PC溶液中(即:增塑劑),測得增塑劑的粘度隨添加劑含量的增多而升高,同時電化學穩(wěn)定窗口也會略有提高。
  (3)凝膠電解質的制備是將P(AGC-MMA)基體浸漬在含有三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)三乙胺基醚和三(2,3-環(huán)碳

5、酸甘油酯)硼酸酯的增塑劑中一定時間獲得。文中測試了聚合物薄膜浸漬不同時間對凝膠電解質電導率的影響。發(fā)現浸漬60 min后吸液量和電導率達到最大值,分別為1.4686×10-4 S·cm-1和1.5151×10-4 S·cm-1。但薄膜力學性能下降,因此最終選定浸漬時間為45 min。
  (4)隨著固體添加劑含量的增多,凝膠電解質電導率隨之增加。當浸漬時間固定為45 min時,摻雜3wt%三(2,3-環(huán)碳酸甘油酯)硼酸酯電導率可達

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