含有雜萘聯(lián)苯的聚芳醚電解質(zhì)膜研究.pdf_第1頁(yè)
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1、直接甲醇燃料電池(DMFC)以其高效、高能量密度、低排放和燃料儲(chǔ)運(yùn)及補(bǔ)充方便等特點(diǎn)被認(rèn)為是適應(yīng)未來(lái)能源和環(huán)境要求的理想動(dòng)力源之一。目前,DMFC主要面臨兩大難題:一是通常使用的質(zhì)子交換膜的阻醇性能較差;二是陽(yáng)極催化劑對(duì)甲醇反應(yīng)的催化活性較低。研制耐高溫和高導(dǎo)電性的質(zhì)子交換膜,使電池的工作溫度提高,可以提高催化劑的催化活性,同時(shí)簡(jiǎn)化系統(tǒng)的熱管理。因此,本論文在新型阻醇質(zhì)子交換膜和耐高溫的質(zhì)子交換膜方面進(jìn)行了新的嘗試。 含二氮雜萘酮

2、結(jié)構(gòu)聚醚酮(PPEK)、聚醚砜(PPES)和聚醚砜酮(PPESK)系列聚合物具有熱穩(wěn)定性高和機(jī)械強(qiáng)度好等優(yōu)異特性。作為一種碳?xì)渲麈溇酆衔?,該系列聚合物相?duì)全氟磺酸聚合物而言價(jià)格低廉。 以含雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的系列聚合物為基材我們制得了一系列不同磺化度的磺化雜萘聯(lián)苯聚醚酮(SPPEK)、磺化雜萘聯(lián)苯聚醚砜(SPPES)和磺化雜萘聯(lián)苯聚醚砜酮(SPPESK)膜,首次考察了這類膜用于DMFC的可行性。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),磺化度為50%的SPPEK膜、

3、磺化度為49%的SPPES膜在高溫下的電導(dǎo)率在10-2S·cm-1,磺化度為131%的SPPESK膜在高溫下的電導(dǎo)率接近Nafion膜。同時(shí)這三種膜的阻醇性能均優(yōu)于Nafion膜。三種膜在不同溫度下的電導(dǎo)率和甲醇透過(guò)系數(shù)的綜合性能評(píng)價(jià)指標(biāo)均高于Nafion115膜。 雜多酸具有較高的電導(dǎo)率和良好的熱穩(wěn)定性,是一類高性能的質(zhì)子導(dǎo)體。但是出于其易溶于水、無(wú)法成膜等缺點(diǎn)導(dǎo)致其不能作為固體電解質(zhì)在燃料電池中使單獨(dú)用。PPEK具有較高的熱

4、穩(wěn)定性和良好的成膜性,但本身不具有質(zhì)子導(dǎo)電性。因此我們考察了一系列PPEK為基體的雜多酸摻雜膜的性能。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在磷鎢酸(PWA)和硅鎢酸(SiWA)摻雜PPEK膜中,雜多酸團(tuán)聚成顆粒分散在PPEK相中,膜的導(dǎo)電性較差。在PPEK中加入親水性的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共混,并進(jìn)行雜多酸的摻雜,得到的復(fù)合膜的電導(dǎo)率比共混前顯著提高。但PPEK與PVP間存在相分離,雜多酸主要存在于PVP相中。通過(guò)磺化對(duì)PPEK進(jìn)行了親水改性,PWA在SP

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