CoNiMoB-γ-Al2O3催化劑的制備及催化鄰-對苯二甲酸酯加氫的研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、增塑劑是塑料加工助劑中產量和消費量最大的品種,而鄰/對苯二甲酸酯占增塑劑用量的90%以上,且需求量仍在不斷增加。但傳統(tǒng)的鄰/對苯二甲酸酯已不符合當今全球環(huán)保、綠色、無毒理念的要求,迫切需要開發(fā)出新型的增塑劑。鄰/對苯二甲酸酯催化加氫還原制備的環(huán)己烷二甲酸酯是一種低毒增塑劑,具有著廣闊的應用前景。傳統(tǒng)的貴金屬催化劑是苯環(huán)加氫轉化為環(huán)己烷結構的有效催化劑,但由于苯環(huán)系增塑劑的沸點高,通常只能采用液相加氫,催化劑的活性組分流失導致了生產成本很

2、高。本研究工作以Ni-B催化劑入手,通過摻雜第二和第三金屬以及負載化處理,制備了新型加氫催化劑,并分析和評價了其結構特征和催化活性,考察了其催化加氫工藝過程。
  論文首先采用3種貴金屬催化劑Pd/C、Rh/C、Ru/C和Raney Ni,考察了其對鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)加氫過程。系統(tǒng)考察了影響反應的因素以及在反應過程中所表現出來的動力學,并以此構建反應的表觀動力學模型。結果表明,Rh/C是一種DOP環(huán)上加氫的高效加氫催化劑,

3、可以在較低的氫氣壓力下將DOP轉化為DEHCH。這對于釜式反應器的液相加氫的安全性和可操作性尤為重要。反應溫度對加氫速度的影響較小,而氫氣壓力和催化劑用量的影響顯著。表觀反應動力學分析表明,催化劑表面上的吸附氫氣濃度是加氫過程的控制步驟。通過工藝參數研究,確定了DOP催化加氫制取DEHCH的適宜工藝條件為:170℃,2.0 MPa,反應時間4.0 h。在此條件下,DEHCH是反應的唯一產物,收率高達99.5%以上。
  以NiCl

4、2·6H2O、(NH4)6Mo7O24·4H2O為前驅體,CoCl2·6H2O為改性劑,通過浸漬、焙燒和NaBH4還原制備了三金屬無定形CoNiMoB/γ-Al2O3催化劑。通過DOP液相催化加氫評價了其反應活性。考察了Co摻雜量和NaBH4還原前焙燒溫度對催化劑活性的影響,確定了最佳的Co/Ni摩爾比為1:4;發(fā)現還原前在適當的溫度下進行焙燒處理,有利于改善活性組分與載體間的相互作用,提高活性組分的表面分散度,確定的適宜焙燒溫度為30

5、0℃。XRD和SEM分析表明,新鮮的CoNiMoB/γ-Al2O3為無定形結構,且具有良好的熱穩(wěn)定性,在800℃下焙燒4.0 h后結構幾乎保持不變;活性組分在載體上分散均勻。以CoNiMoB/γ-Al2O3為催化劑,對DOP、DBP、810酯和DOTP進行催化加氫,在170℃、氫氣壓力5.0 MPa、催化劑用量為2.0 g的條件下,反應4.0 h后,鄰/對苯二甲酸酯中的苯環(huán)可以有效地轉化為相應的環(huán)己烷,且四種增塑劑的加氫反應規(guī)律相似。其

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