1、過渡金屬催化卡賓對雜原子-氫鍵（X-H鍵，X=O，N，Si等）的插入反應是構筑碳-雜原子鍵的高效方法。最近，手性銅和鐵催化的α-重氮羧酸酯生成的卡賓對X-H鍵的不對稱插入反應取得了一定的進展。然而，對于α-重氮磷酸酯卡賓對X-H鍵的不對稱插入反應卻一直沒有成功的例子。而α位含有雜原子的手性磷酸酯化合物往往表現(xiàn)出重要的生理活性，具有重要的研究價值。目前，雖然人們己發(fā)展出一些有效的策略來合成這些化合物，但是總體來說，反應類型還比較單一，而且

2、對于一些重要衍生物，如α-烷氧基取代的磷酸酯，目前還缺少有效的合成方法。由于α-重氮磷酸酯中磷酸根的拉電子性較強，使其反應性比相應的羧酸酯低，立體控制難度增大。最近，我們組在α-重氮羧酸酯卡賓對X-H的不對稱插入反應中取得了一些進展，在此基礎上，本論文對α-重氮磷酸酯卡賓對X-H的不對稱插入反應進行了系統(tǒng)研究。
　　 我們首先研究了α-重氮磷酸酯卡賓對O-H鍵的不對稱插入反應。手性螺環(huán)雙噁唑啉配體與銅鹽的絡合物在該反應中表現(xiàn)出很

3、高的催化活性，可以獲得高達89％的收率和98%ee的對映選擇性。通過該反應可以方便地合成多種α-烷氧基取代的手性磷酸酯化合物。而且，通過一步簡單的脫保護，就可以方便地得到α-羥基取代的手性磷酸酯衍生物。
　　 隨后，我們研究了α-重氮磷酸酯卡賓對N-H鍵的不對稱插入反應。在這個反應中，我們以手性螺環(huán)雙噁唑啉配體與銅鹽的絡合物作為催化劑，實現(xiàn)了α-芳基-α-重氮卡賓對CbzNH2的不對稱插入反應，獲得高達85%的收率和70%ee的

4、對映選擇性。
　　 最后，我們還研究了α-重氮磷酸酯卡賓對Si-H鍵的不對稱插入反應。在該反應中，手性螺環(huán)雙噁唑啉配體與銅鹽的絡合物仍然是最有效的催化劑。當使用1 mol%該催化劑，上述Si-H鍵插入反應在溫和的條件下即能順利進行，得到高達98%的收率和99%ee的對映選擇性。這是迄今唯一一例合成α-硅基取代手性磷酸衍生物的方法。由于產(chǎn)物中的硅基官能團可以進行很多轉化，因此該方法具有重要的應用前景。
　　 上述研究的成功