生物配體模型對于稀土金屬(釤和銪)及其混合物的適用性研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、生物配體模型(Biotic Ligand Model,BLM)是直接定量的以生物敏感性和水體水化學(xué)為基礎(chǔ)來評價金屬的生物有效性的工具,該模型綜合了生理學(xué)、化學(xué)、計算機科學(xué)以及毒理學(xué)的發(fā)展成果。BLM充分考慮了影響金屬對生物毒性的3個因素:濃度、絡(luò)合、競爭。也就是說,金屬對生物的毒性首先取決于自由金屬離子在溶液中的活度,而金屬自由離子又與總金屬的濃度有關(guān),并同時受無機配體及有機配體絡(luò)合的影響。
  稀土金屬是物理化學(xué)性質(zhì)相似的一組金

2、屬,雖然叫做“稀土”,但其實其在地殼中含量并不低。由于稀土金屬本身具有很好的磁性、發(fā)光性能以及催化性能,因此廣泛應(yīng)用于高科技及清潔能源產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域。
  隨著稀土元素在各個領(lǐng)域的廣泛大量應(yīng)用,稀土及其化合物將大量進入環(huán)境。目前通過農(nóng)田地表徑流和工業(yè)廢水排放等進入自然水體的稀土量不斷增加,對自然水生生態(tài)環(huán)境帶來了潛在的負面影響,且有可能通過食物鏈影響到人體健康,故研究稀土在水體中相應(yīng)的環(huán)境化學(xué)行為及其生物生態(tài)效應(yīng)有重要的現(xiàn)實意義。本研

3、究以BLM為研究工具,以稀土金屬釤和銪為研究目標(biāo),討論BLM對于稀土金屬及其混合物的適用性。
  本文中,首先以稀土金屬釤(Sm)做為目標(biāo)金屬,用單細胞藻類萊茵衣藻(Chlamydomonas reinhardtii的短期生物累積實驗來驗證BLM的一些假設(shè)。在沒有配體存在的情況下,Sm3+的生物累積過程可以很好的用米門方程(Michaelis-Menten equation)來描述。根據(jù)BLM假設(shè),Sm的傳輸位點的最大吸收通量Jm

4、ax為1.43×10-14 mol cm-2 s-1,該位點的半飽和系數(shù)(米門系數(shù))Km為10-7.2 M。不同的配體(檸檬酸,蘋果酸,二甘醇酸)可以顯著降低Sm的吸收通量,然而其吸收通量卻高于BLM的預(yù)測值,這可能是由于Sm和這些配體的結(jié)合物可直接被萊茵衣藻吸收。在競爭實驗中,2種硬度陽離子(Ca2+,Mg2+)和3種其他的稀土金屬(La3+,Ce3+,Eu3+)對Sm的競爭作用可以很好的通過BLM假設(shè)進行解釋。并通過BLM假設(shè),求得

5、這幾種金屬離子對結(jié)合位點的親和力常數(shù)(富集常數(shù))分別為KCa=104.0M-1,KMg=102.7 M-1,KLa=106.9 M-1,KCe=107.1M-1,KEu=107.2 M-1。4種所研究的稀土金屬的富集常數(shù)和最大吸收通量都很接近,并呈現(xiàn)出明顯的競爭作用,這有可能是由于稀土金屬之間性質(zhì)相似所致。根據(jù)BLM的相關(guān)理論,這表明這些稀土金屬很可能通過一個相同的傳輸位點進行傳輸。
  然后,以稀土金屬釤(Sm)和銪(Eu)做為

6、目標(biāo)金屬,用單細胞藻類萊茵衣藻(Chlamydomonas reinhardtii)的短期生物累積實驗(60 min)主要來驗證BLM中關(guān)于競爭作用的一些假設(shè)。同Sm相類似,在沒有配體存在的情況下,Eu3+的生物累積過程可以很好的用米門方程(Michaelis-Menten equation)來描述,并計算出Eu的傳輸位點的最大吸收通量Jmax為1.59×10-14 mol cm-2 s-1,該位點的半飽和系數(shù)(米門系數(shù))Km為10-7

7、.3M,均與Sm很接近。在Sm和Eu的競爭實驗中,固定一種金屬的濃度,其吸收通量隨著另一重金屬濃度的增加而降低,且其降低量與BLM預(yù)測的結(jié)果相似。在短期生物累積實驗(60 min)中,Sm和Eu呈現(xiàn)出了典型的競爭關(guān)系,表明這些不同的稀土金屬很可能具有一個相同的傳輸位點。另外,在存在親水性配體的實驗中,絡(luò)合作用并沒有像BLM預(yù)測的那樣有效地降低生物累積量,這可能是由于三價金屬同有機配體的絡(luò)合物在金屬的傳輸位點上富集,然后在細胞表面快速的分

8、成有機配體和金屬,其中只有金屬本身通過細胞膜進入生物體內(nèi)。
  最后以稀土金屬釤(Sm)和銪(Eu)做為目標(biāo)金屬,用單細胞藻類萊茵衣藻(Chlamydomonas reinhardtii)的基因表達實驗來驗證BLM對于金屬混合物的一些假設(shè)。在基因表達實驗的同時,也測得這兩種稀土金屬的生物累積量。在2小時的暴露時間內(nèi),Sm和Eu呈現(xiàn)出了典型的競爭關(guān)系,表明這兩種稀土金屬很可能具有一個相同的傳輸位點,同前兩章的結(jié)果一致。在基因表達試驗

9、中,我們選取了二價金屬傳輸位點(DMT)和谷胱甘肽S轉(zhuǎn)移酶(GSTS2)。在2小時的暴露時間內(nèi),兩種mRNA兩種基因在本實驗條件下并未產(chǎn)生顯著變化,可能是由于以下三種原因所致:(1)所選取的這兩種基因DMT和GSTS2并不會對兩種稀土金屬Sm和Eu產(chǎn)生響應(yīng);(2)這兩種基因會對稀土金屬產(chǎn)生響應(yīng),但是并未在本實驗的濃度范圍內(nèi)(3×10-8-3×10-7 M)產(chǎn)生響應(yīng);(3)在稀土金屬的壓力下,萊茵衣藻并未產(chǎn)生其對應(yīng)的生物調(diào)節(jié)。在這三種假設(shè)

10、中,只有第三種假設(shè)滿足BLM中對于生物不會在短期內(nèi)產(chǎn)生生物調(diào)節(jié)的假設(shè)是一致的,即生物體在短期暴露于金屬溶液中,不會由于金屬進入體內(nèi)而產(chǎn)生生物調(diào)節(jié)。
  釤和銪做為非必需金屬,其混合物實驗?zāi)軌蛲ㄟ^生物配體模型關(guān)于濃度和競爭的假設(shè)進行解釋,但是生物配體模型中對于絡(luò)合作用的假設(shè)并不能夠解釋和說明這兩種非必需金屬的實驗結(jié)果。另外,釤和銪做為非必需金屬,在我們所選的試驗范圍內(nèi),對相關(guān)的基因表達并未產(chǎn)生影響,這符合生物配體模型中關(guān)于短期生物暴

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