1、<p>　　人血清無機離子成分標準物質均勻性研究</p><p><b>　　一 、概述 </b></p><p>　　標準物質的均勻性是標準物質最基本的屬性，它是用來描述標準物質特性空間分布特征的。均勻性[1]的定義是：物質的一種或幾種特性，具有相同組分或具有相同結構的狀態(tài)，通過檢驗具有規(guī)定大小的樣品，若被測量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍以內，則該標準物質

2、對這一特性來說是均勻的。從這一定義可以看出，不論制備過程是否經(jīng)過均勻性初檢，凡成批制備并分裝成最小包裝單元的標準物質必須進行均勻性檢驗。對人血清無機離子成分標準物質的均勻性研究我們完成了如下工作。 </p><p>　　二、人血清無機離子成分標準物質取樣方式的選擇 </p><p>　　物質的均勻性是個相對的概念，當取樣量少時，物質的特性量可能呈現(xiàn)不均勻，當取樣量足夠多時，物質的均勻程度能

3、夠達到預期要求就可認為是均勻的。當進行均勻性檢驗時，應確定最小取樣量。該取樣量是多少是由本標準物質實際校準和質控儀器的單次用量和均勻性要求的最小量及檢驗方法決定。一般來說取樣量越小，物質就均勻，表明物質的均勻性越優(yōu)良。當一種標準物質有許多待定特性量時，以不易均勻待定特性量的最小取樣量表示標準物質的最小取樣量或分別給出每個特性量的最小取樣量。 </p><p>　　根據(jù)標準物質規(guī)范[2]要求，我們依據(jù)人血清無機離子

4、成分標準物質的應用和定值單次測量用量及均勻性的實際情況，經(jīng)反復試驗測定，確定了以2ml為最小取樣單位。 </p><p>　　在均勻性檢驗的取樣時，應從待定特性量值可能出現(xiàn)差異的部位取樣，取樣點的分布對于總體樣品應有足夠的代表性，對于粉狀物，應在不同的部位（每瓶的上、中、下部取樣），對于溶液可在分裝最小包裝單元的初始、中間、和終結階段取樣。當引起待定特性量值差異原因未知或認為不存在時，均勻性檢驗則采取隨機取樣，可

5、是用隨機數(shù)表決定抽取樣品的號碼。對于人血清無機離子成分標準物質我們采用了最小樣品的全部復溶，對每批樣品的初始、中間、和終結階段最小包裝取相應數(shù)量的樣品測試驗證變差值小于我們不確定度分配的值時，我們認為此批標準物質的均勻性是可達要求的。實際上，由于我們在標準物質制備時采用了先進的勻質方法處理，標準物質最小包裝的變差值很小，即使我們采用隨機取樣進行均勻性驗證測試，其變差也是達到要求的。 </p><p>　　取樣數(shù)目

6、的選取。抽取單元數(shù)目對樣品總體要有足夠的代表性。抽取單元數(shù)目取決于總體樣品的單元數(shù)和對樣品的均勻程度的了解。當總體樣品的單元數(shù)較多時，抽取單元也相應增多。我們試驗用的總單元數(shù)基本在500個單元以內，每次試驗取樣數(shù)選定為10個最小單元。 </p><p>　　三、標準物質的均勻性評價 </p><p>　　多組試驗值的統(tǒng)計處理 </p><p>　　等精度測量時可用科

7、克倫準則判斷這n組數(shù)據(jù)有無那一組是可疑數(shù)據(jù)， </p><p>　　其中Smax為Si中最大值 </p><p>　　對給定的顯著水平a若 （a、m、n）則無可疑數(shù)據(jù) </p><p>　　若 （a、m、n）則最大方差組數(shù)據(jù)應做可疑值棄去 </p><p>　　通常a取0.01. </p><p>　　剔除界外值后對余

8、下數(shù)據(jù)作如下處理 </p><p><b>　　方差分析法 </b></p><p>　　我們認為不同試驗室在等精度情況下測試多組數(shù)據(jù) </p><p>　　m個樣品，n個測試組： </p><p><b>　　…… </b></p><p><b>　　2 <

9、;/b></p><p><b>　　查得 =a </b></p><p>　　如果F<Fa則認為組內和組間無明顯差異樣品，是均勻的。 </p><p>　　若F≥Fa則懷疑各組樣品間有明顯差異. </p><p>　　對K+均勻性分析中，得到如下結論： =180.9 </p><p>

10、;　　C= = =0.27 </p><p>　　查得C0=0.42（0.01、10、9） </p><p><b>　　=5 =55 </b></p><p>　　查得 =7.87（0。01、9、50） </p><p><b>　　數(shù)據(jù)是均勻的 </b></p><p>

11、　　對Na+均勻性分析中，得到如下結論： </p><p><b>　　=3171.6 </b></p><p>　　C= = =0.4178 </p><p>　　查得C0=0.4229（0.01、10、9） </p><p>　　Q1=1823.5 </p><p>　　Q2=14417.7

12、</p><p>　　F=（1823.5/5）/（14417.7/55）=364.7/262.1=1.4 </p><p>　　查得 =7.87（0。01、9、50） </p><p><b>　　數(shù)據(jù)是均勻的 </b></p><p>　　對CI-均勻性分析中，得到如下結論： =3531.1 </p>&

13、lt;p>　　C= = =0.2833 </p><p>　　查得C0=0.4229（0.01、10、9） </p><p>　　Q1= 12549.7 </p><p>　　=6-1=5 =60-5=55 </p><p>　　Q2=81981.8 </p><p>　　F= （12549.7/5）/（8198

14、1.8/55）=1.7 </p><p>　　查得 =7.87（0。01、9、50） </p><p><b>　　數(shù)據(jù)是均勻的 </b></p><p><b>　　參考文獻： </b></p><p>　　[1]全浩 韓永志 標準物質及其應用技術 中國標準出版社2003 </p>