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1、高分子物理答案詳解(第三版)高分子物理答案詳解(第三版)第1章高分子的鏈結構高分子的鏈結構1.1.寫出聚氯丁二烯的各種可能構型。寫出聚氯丁二烯的各種可能構型。等。等。2構象與構型有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳構象與構型有何區(qū)別?聚丙烯分子鏈中碳—碳單鍵是可以旋轉的,通過單鍵的內旋轉是否可以使全同立構聚丙碳單鍵是可以旋轉的,通過單鍵的內旋轉是否可以使全同立構聚丙烯變?yōu)殚g同立構聚丙烯?為什么?烯變?yōu)殚g同立構聚丙烯?為什么?答:(答:(1)區(qū)別:
2、構象是由于單鍵的內旋轉而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,而構型則是分子中由化學鍵)區(qū)別:構象是由于單鍵的內旋轉而產(chǎn)生的分子中原子在空間位置上的變化,而構型則是分子中由化學鍵所固定的原子在空間的排列;構象的改變不需打破化學鍵,而構型的改變必須斷裂化學鍵。所固定的原子在空間的排列;構象的改變不需打破化學鍵,而構型的改變必須斷裂化學鍵。(2)不能,碳)不能,碳碳單鍵的旋轉只能改變構象,卻沒有斷裂化學鍵,所以不能改變構型,而全同立構聚丙烯與
3、間同碳單鍵的旋轉只能改變構象,卻沒有斷裂化學鍵,所以不能改變構型,而全同立構聚丙烯與間同立構聚丙烯是不同的構型。立構聚丙烯是不同的構型。3.3.為什么等規(guī)立構聚丙乙烯分子鏈在晶體中呈為什么等規(guī)立構聚丙乙烯分子鏈在晶體中呈3131螺旋構象,而間規(guī)立構聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構螺旋構象,而間規(guī)立構聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈平面鋸齒構象?象?答(答(1)由于等歸立構聚苯乙烯的兩個苯環(huán)距離比其范德華半徑總和小,產(chǎn)生排斥作用,使平面鋸齒形)
4、由于等歸立構聚苯乙烯的兩個苯環(huán)距離比其范德華半徑總和小,產(chǎn)生排斥作用,使平面鋸齒形(…ttt……ttt…)構象極不穩(wěn)定,必須通過)構象極不穩(wěn)定,必須通過CCCC鍵的旋轉,形成鍵的旋轉,形成3131螺旋構象,才能滿足晶體分子鏈構象能最低原則。螺旋構象,才能滿足晶體分子鏈構象能最低原則。(2)由于間規(guī)聚氯乙烯的氯取代基分得較開,相互間距離比范德華半徑大,所以平面鋸齒形構象是能量最低的構)由于間規(guī)聚氯乙烯的氯取代基分得較開,相互間距離比范德華
5、半徑大,所以平面鋸齒形構象是能量最低的構象。象。4.4.哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?哪些參數(shù)可以表征高分子鏈的柔順性?如何表征?答:(答:(1)空間位阻參數(shù)(或稱剛性因子))空間位阻參數(shù)(或稱剛性因子),值愈大,柔順性愈差;值愈大,柔順性愈差;(2)特征比)特征比CnCn,CnCn值越小,鏈的柔順性越好;值越小,鏈的柔順性越好;(3)連段長度)連段長度b,b值愈小,鏈愈柔順。值愈小,鏈愈柔順。5聚乙烯分子鏈上沒有側基,內
6、旋轉位能不大,柔順性好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠?聚乙烯分子鏈上沒有側基,內旋轉位能不大,柔順性好。該聚合物為什么室溫下為塑料而不是橡膠?答:這是由于聚乙烯分子對稱性好,容易結晶,從而失去彈性,因而在室溫下為塑料而不是橡膠。答:這是由于聚乙烯分子對稱性好,容易結晶,從而失去彈性,因而在室溫下為塑料而不是橡膠。6.6.從結構出發(fā),簡述下列各組聚合物的性能差異:從結構出發(fā),簡述下列各組聚合物的性能差異:(1)聚丙烯睛與碳纖維;)
7、聚丙烯睛與碳纖維;8.8.某單烯類聚合物的聚合度為某單烯類聚合物的聚合度為104104,試估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍?(假定該分子鏈,試估算分子鏈完全伸展時的長度是其均方根末端距的多少倍?(假定該分子鏈為自由旋轉鏈。)為自由旋轉鏈。)答:答:81.681.6倍9.9.無規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、無規(guī)聚丙烯在環(huán)己烷或甲苯中、30℃30℃時測得的空間位阻參數(shù)(即剛性因子)時測得的空間位阻參數(shù)(即剛性因子)δ=1.76
8、δ=1.76試計算其等效自由連接鏈試計算其等效自由連接鏈長度長度b(已知碳(已知碳—碳鍵長為碳鍵長為0.154nm0.154nm鍵角為鍵角為109.5109.5)。)。解:解:b=1.17nmb=1.17nm10.10.某聚苯乙烯試樣的分子量為某聚苯乙烯試樣的分子量為416000416000,試估算其無擾鏈的均方末端距(已知特征比,試估算其無擾鏈的均方末端距(已知特征比Cn=12Cn=12)。)。答:均方末端距為答:均方末端距為2276
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