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1、超支化聚酯是以酯基為重復(fù)單元的超支化聚合物,端基一般含有大量游離羥基。超支化聚酯具有良好的流動(dòng)性、低黏度、多功能性以及良好的溶解性等優(yōu)點(diǎn),適合作為光固化涂料的低聚物又因超支化聚合物特殊結(jié)構(gòu),在光固化應(yīng)用中可開(kāi)發(fā)特種光固化涂料,因此超支化聚合物在光固化領(lǐng)域?qū)⒂泻芎玫膽?yīng)用前景。本研究利用松香合成超支化聚酯,并對(duì)其端基改性,并應(yīng)用到光固化領(lǐng)域。
以馬來(lái)海松酸(MPA)、三羥甲基丙烷(TMP)、丙三醇共聚合成了松香基超支化聚酯(HBP
2、-1),在醇酸物質(zhì)的量比3∶1的條件下,探討了反應(yīng)溫度、物料配比、草酸亞錫催化劑對(duì)反應(yīng)的影響;用甲基丙烯酸對(duì)HBP進(jìn)行改性得到UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯(VHBP-1),采用FT-IR、GPC、DSC、TG對(duì)HBP-1及VHBP-1進(jìn)行分析表征,結(jié)果表明:當(dāng)甘油與三羥甲基丙烷物質(zhì)的量比為1∶1,反應(yīng)溫度220℃,催化劑用量為0.2%時(shí),多分散系數(shù)(PDI)較小,為較佳反應(yīng)條件。FT-IR分析表明HBP-1中含有大量酯基和羥基,反應(yīng)
3、得到超支化聚酯,數(shù)均分子質(zhì)量(Mn)為2308,熱失重為50%時(shí)溫度為402℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為42.9℃,特性黏度為2.11 mL/g。FT-IR分析表明VHBP-1中出現(xiàn)乙烯基特征峰,熱失重為50%時(shí)溫度為379℃,Tg為-31.78℃,特性黏度為1.1mL/g。并且,超支化聚酯改性前后均具有較好的溶解性能。對(duì)VHBP-1紫外光固化膜性能分析表明:固化膜具有較好的柔韌性、耐水性、耐醇性、耐堿性,耐沖擊性>50 kg/cm,附
4、著力為1級(jí),鉛筆硬度為3H,凝膠率85%。
在上述研究基礎(chǔ)上,進(jìn)一步研究了馬來(lái)海松酸與聚乙二醇400為單體合成超支化聚酯(HBP-2)的反應(yīng)。以馬來(lái)海松酸(MPA)和聚乙二醇400(PEG-400)合成超支化聚酯。探討了最佳反應(yīng)條件以及物料配比對(duì)分子量的影響。結(jié)果表明:反應(yīng)溫度為230℃,草酸亞錫為催化劑,催化劑用量為MPA質(zhì)量的1.0%時(shí)最佳;GPC測(cè)試表明MPA與PEG-400的物質(zhì)的量比為1∶1.3時(shí)分子質(zhì)量最大,數(shù)均分
5、子質(zhì)量(Mn)為2159。采用FT-IR、DSC、TG對(duì)超支化聚酯分析表征,結(jié)果表明:FT-IR分析產(chǎn)物中含有大量酯基和羥基,反應(yīng)得到超支化聚酯,熱失重為50%時(shí)溫度為415℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-51.74℃。用丙烯酰氯對(duì)超支化聚酯進(jìn)行改性得到可UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯(VHBP-2),采用FT-IR、DSC、TG對(duì)其表征。結(jié)果表明:FT-IR分析產(chǎn)物中出現(xiàn)乙烯基特征峰,熱失重為50%時(shí)溫度為418℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T
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