1、近年來，弱氫鍵C-H…Y由于其在超分子和生物學中潛在的作用而引起了人們的廣泛關注。振動光譜是探測液態(tài)物質中氫鍵作用的一種最傳統(tǒng)的實驗手段，許多研究工作把C-H伸縮振動頻率的變化作為存在弱氫鍵C-H…Y作用的有利證據。但事實上C-H伸縮振動頻率發(fā)生移動并不一定必然與弱氫鍵C-H…Y直接相關。 本論文用紅外光譜、拉曼光譜、二維紅外光譜和量子化學計算相結合的方法研究了弱活化烷基C-H伸縮振動頻率藍移與分子間相互作用力的關系。以三乙胺、

2、乙醚、硫代乙醚為代表，通過它們在惰性、供質子型、給質子型溶劑中的變濃度紅外光譜實驗，系統(tǒng)地考察了具有不同電負性的N、O、S原子上形成常規(guī)氫鍵對鄰近亞甲基v<,C-H>的影響；以二甲基亞砜(DMSO)、丙酮、乙腈為代表，考察了S=O、C=O、C≡N形成常規(guī)氫鍵對分子內甲基v<,C-H>的影響；以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和吡啶為代表，考察了具有部分共軛雙鍵性質基團上的氫鍵對分子內鄰近C-H基團v<,C-H>的影響。以四甲基氯化銨和三乙

3、胺鹽酸鹽為代表，考察了離子鍵和離子氫鍵對分子內亞甲基v<,C-H>的影響。 研究發(fā)現弱活化烷基鄰近基團上形成氫鍵也會引起v<,C-H>藍移，C-H伸縮振動吸收峰頻率藍移不能作為衡量弱活化烷基是否形成藍移氫鍵的直接證據。在我們所研究的八個對象中單鍵體系的藍移幅度Δv<,C-H>大于雙鍵體系，而共軛體系介于兩者之間，并且氫鍵強度越大相應的△v<,C-H>也會越大。通過對DMF-水體系的二維相關分析發(fā)現，在DMF被水稀釋的過程中，DM