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文檔簡介
1、基于石墨烯的凝膠材料具有優(yōu)異和獨特的化學和物理性能,在吸附、催化和傳感器等領域有著廣泛的應用前景。目前,雖然有多種方法能有效實現(xiàn)基于石墨烯的凝膠材料的制備,如水熱法、化學還原法和模板法等,但是通常需要高溫高壓、添加還原劑或者模板等條件。因此,也帶來了高成本和污染等問題,不利于基于石墨烯凝膠材料的大規(guī)模生產和實際應用。本論文從氧化石墨烯(GO)的醇水分散體系出發(fā),利用γ射線輻射一步實現(xiàn)GO的還原和功能化,并進一步自組裝得到自支撐基于石墨烯
2、的凝膠材料,并對其形成機理以及在吸附和電化學領域的應用進行了研究。主要研究成果如下:
1.對分散在多種脂肪醇-水溶液中的GO納米片的γ射線輻射還原改性和自組裝行為進行了研究,詳細探究了醇-水溶液的pH值、醇-水的體積比(φa/w)、醇的種類、GO濃度和吸收劑量等因素對3D大孔還原氧化石墨烯(rGO)水凝膠形成過程的影響。結果表明在醇-水溶液中,γ射線輻射將同時引發(fā)GO的還原和表面羥烷基鏈改性,此過程是控制GO納米片自組裝行為的
3、關鍵。在強酸性條件(pH≤2)下,表面羥烷基鏈改性的rGO納米片通過疏水作用和氫鍵作用自組裝形成自支撐3D大孔石墨烯水凝膠(SGH),經冷凍干燥后,得到低密度(4mg/cm3)的石墨烯氣凝膠(SGA)。由于所制備的SGA是由表面羥烷基化的rGO納米片構成,使得其對大多數(shù)極性和非極性有機溶劑(如DMF、甲苯、氯仿等)都具有很好的吸收性能,尤其是對醇類分子(吸收量>147g/g)。這一結果意味著本方法制備的SGA材料有望用于多種有機物的吸附
4、分離。
2.與異丙醇類似,叔丁醇也能有效清除HO·和H·,但文獻中卻報道γ射線輻照對分散在叔丁醇-水溶液中的GO納米片幾乎沒有明顯的還原作用。本論文考察了GO的叔丁醇-水分散液在多種輻照條件下的產物形貌,發(fā)現(xiàn)在合適的輻照條件下,在叔丁醇-水溶液中同樣能夠得到自組裝形成的SGH。通過SEM、FT-IR和Raman光譜以及XPS等表征方法,證明構成SGH的GO納米片已發(fā)生部分還原,同時修飾上了叔丁醇分子。同樣地,叔丁醇-水溶液中S
5、GH的形成也需要在強酸性條件下才能形成。這個結果進一步證實了GO納米片在醇水溶液中的γ射線輻射效應表現(xiàn)為部分還原和羥烷基化,其程度和速度受到體系pH值,醇的濃度和分子結構、GO濃度和輻照條件(吸收劑量率和吸收劑量)的影響,最終決定了GO納米片在輻照過程中的自組裝行為。
3.在上述γ射線輻射引發(fā)GO在醇水溶液中自組裝機理的指導下,將H2PtCl6分散在GO的醇-水分散液中,通過γ射線輻射,在GO納米片進行自組裝的同時,進行H2P
6、tCl6的輻射還原形成Pt納米粒子,一步得到了負載Pt納米粒子(粒徑為1-5nm)的SGH(SGH-Pt)。經冷凍干燥后,得到負載Pt納米粒子的SGA(SGA-Pt),并作為電容器電極材料考察了其電化學性能。研究結果表明,Pt納米粒子含量為41%時,比電容達到206.8F/g,經過4500次充放電循環(huán)后,比電容保留了98%。這說明所制備的SGA-Pt具有足夠高的比電容和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,有望用做超級電容器的電極材料。
4.分別
7、將導電聚合物單體吡咯(Py)和3,4-乙撐二氧噻吩(EDOT)溶于GO的醇-水分散液中,首次利用γ射線輻射的方法,同步實現(xiàn)GO自組裝和單體的輻射聚合,一步得到導電聚合物/石墨烯復合凝膠(CP-GH),并通過紅外光譜、XPS、SEM、TEM和Raman光譜等對其化學結構和形貌進行了表征,并對單體的聚合機理進行了探討。結果表明,在輻照過程中,GO納米片的還原和自組裝并沒有受到單體以及所生成的聚合物的影響,而單體聚合生成的導電聚合物則負載在r
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