1、V “ ／6 7 3 9 7分類號U D C密級：。編號：0 2 1 9 1 0 2 0 5 6咿幽撼9碩士學位論文順反和互變異構體分子自擴散研究學位申請人： 胡仁權導師姓名及職稱： 塑教授專業(yè)名稱： 物理化學二O o 五年六月六日摘要影響。主要結論為：1 、在溫度2 9 8 K ～3 3 3 K 的范圍內，測定了純流體( 本文中純流體含兩種異構體分子，嚴格講也是液態(tài)混合物) N 一乙基甲基酰胺、N ，叔丁基甲酰胺，d 一甲基取代戊二釃

2、、瑾．氯代戊二釃、三氟取代甲基戊二酮、乙酰乙酸乙酯、1 , 3 ．環(huán)己二酮+ 甲醇，乙酰丙酮+ 甲醇等體系的順反異構體之間和互變異構體之間的平衡常數。實驗結果表明，對于不同的化合物，溫度對其異構體之間平衡的影響有不同的規(guī)律；當異構體之間的轉變所需能量較多時，小幅度的溫度改變對平衡的影響并不明顯，在宏觀上表現為其平衡常數基本不變。對于溶液中異構體之間的平衡，它還受到異構體分子與溶劑分子問相互作用的影響，顯然此時分子間的氫鍵也起重要作用，如

3、乙酰丙酮+ 甲醇體系，分子內或間氫鍵作用的強度與溶劑的極性和溶劑的量都有關系，這必然影響其異構平衡；2 、在溫度2 9 8 K ～3 3 3 K 的范圍內，測定了純流體，即N 一乙基甲基酰胺( N E F ) 、N ．叔丁基甲酰胺( N T B F ) 中順反異構體的分子自擴散系數；發(fā)現N E F 和N T B F的順式( e i s ) 構象的自擴散系數要比反式( t r a m ) 構象的自擴散系數大1 4 ％年t l4 ％。后者在

4、實驗誤差范圍內，可以認為N T B F 順反異構體的分子自擴散系數之間沒有明顯差異。酰胺的順式與反式異構體分子自擴散系數之間存在差別，這是因為分子局部微觀結構不同，順式結構更易形成分子閥的鏈狀氨鍵，而反式構象則形成二締合物，這使得兩種異構體有各自不同的分子間相互作用環(huán)境和強度，因而導致順式的自擴散系數要大于反式的擴散系數。隨著N 原子上取代基體積的增大，如N T B F ，順式與反式異構體分子自擴散系數之間的差別減小，這種差別減小的原因

5、主要是因為空間阻礙的增大導致偶極子之間不能有效地接觸，因而使得順式與反式異構體分子間的相互作用情況趨于相同。測定了純流體，即和甲基戊二酮、a ．氯代戊二酮、三氟取代戊二酮、乙酰乙酸乙酯中互變異構體分子的自擴散系數；實驗結果表明，乙酰乙酸乙酯的兩種互變異構體的自擴散系數完全相同，乙酰乙酸乙酯的．O C 2 H 5 基團體積較大，它能阻礙乙酰乙酸乙酯的偶極閶有效地接觸使得兩者韻分子作用力并差別不明顯，故其互變體異構的平動力學性質基本是相同的