1、本論文主要是應用速差動力學分光光度法與化學計量學的結合同時測定食品和藥物中的某些主要成分。速差動力學分光光度法是根據(jù)性質相似的組分與同一試劑反應時的速率差異而不需物理分離進行定量分析,而與化學計量學方法的結合主要是不需要知道準確的動力學模型就可較為準確的解析動力學數(shù)據(jù),得到滿意的結果?？傮w來說,本論義主要由五個章節(jié)組成。
　　 第一章:回顧了近年來化學計量學結合速差動力學方法在食品和藥物中的應用,同時展望了化學計量學在速差動力學

2、分析中的應用前景,對多元線性回歸校正法,導數(shù)技術,人工神經(jīng)網(wǎng)絡,平行因子分析和多維偏最小二乘,H點標準加入法,基于因子分析的多元校正等化學計量學方法的應用和發(fā)展進行了評述。
　　 第二章:建立了一種靈敏,準確,快速的動力學分光光度法同時測定食品中的四種食用色素,香蘭素,乙基香蘭素,麥芽酚,乙基麥芽酚。在酸性介質中,分析物與三價的鐵離了反應生成二價還原態(tài)的鐵離了,二價鐵離子再與鐵氰化鉀發(fā)生顯色反應生成普魯士藍,最大榆測波長800n

3、m。實驗得到的線性范圍(檢測限)分別為:香蘭索和乙基香蘭素0.2—1.8 mg L-1(0.06 mgL-1)；麥芽酚和乙基麥芽酚0.2-2.8 mgL-1(0.07 mg L-1)。反應過程中采集波長范圍為700-950nm,波長間隔2nm,反應時間600s,時間間隔2s的動力學數(shù)據(jù),應用一階導數(shù)對動力學數(shù)據(jù)進行濾噪處理,并比較了偏最小二乘和主成分回歸法的預報結果,結果顯示經(jīng)過一階求導后的主成分回歸法的預報結果較好。推薦的方法成功地應

4、用到食品樣品中四種香料的同時測定。
　　 第三章:建立了一種簡單,快速的動力學分光光度法同時測定藥物與兔血清中的頭孢拉定,頭孢克洛,頭孢克肟,并研究這三種藥物在兔血清中的藥代動力學過程。方法基于在堿性介質中,待測物與紫色的高猛酸鉀反應,生成綠色的錳酸鉀的速率差別。經(jīng)過實驗條件的優(yōu)化后,在最大吸收波長608nm下,三種藥物的的線性范圍(檢測限)分別為:頭孢拉定0.8—11.2 mg L-1(0.24 mg L-1)；頭孢克洛0.4

5、-9.6 mgL-1(0.14 mg L-1)；頭孢克肟0.8-14.4 mg L-1(0.32 mg L-1)。實驗所得動力學數(shù)據(jù)用三種化學計量學方法,主成分回歸,偏最小二乘,人工神經(jīng)網(wǎng)絡進行處理,結果顯示PLS方法的預報結果最好。推薦的方法用于兔血清中三種藥物的藥代動力學研究,得到了這三種藥物的藥代動力學曲線,并得到三種藥物在家兔體內的半衰期,結果與HPLC方法相比,無顯著性差異。
　　 第四章:木義建立了一種簡單,靈敏的動

6、力學分光光度法同時測定藥物與兔血清中的盼妥拉明和阿拉明。實驗表明,鐵氰化鉀與N,N-二乙基對苯二胺(PPD)發(fā)生反應生成紅色絡合物(反應第一步),繼而與待測物發(fā)生絡合反應生成結構不同的兩種產物(反應第二步)?；谶@一反應,提出了速差動力學分光光度法同時測定酚妥拉明和阿拉明的新方法。在最大吸收波長處(酚妥拉明670nm；阿拉明690nm),二者的線性范圍(檢測限)為0.5-16 mg L-1((0.19 mg L-1),0.5-24 mg

7、 L-1(0.20 mg L-1)。在最佳實驗條件下,采集2-30s的動力學數(shù)據(jù)和400-900nm的光譜數(shù)據(jù),建立動力學-光譜三維數(shù)據(jù)模型,應用化學計量學方法如平行因子分析(PARAFAC)和多維偏最小二乘(NPLS)方法對三維數(shù)據(jù)進行解析,結果表明PARAFAC的預報結果最好。井采用主成分回歸法(PCR),偏最小二乘法(PLS)和徑向基人工神經(jīng)網(wǎng)絡(RBF-ANN)對動力學二維數(shù)據(jù)進行解析,結果表明PLS的預報結果最好。因此采用 P

8、ARAFAC和PLS兩種化學計量學方法對藥物和兔血清中的酚妥拉明和阿拉明進行測定,結果與HPLC相比,無顯著性差異。
　　 第五章:本文建立了一種靈敏,簡單,快速的動力學熒光分光光度法同時測定減肥保健食品中的西布曲明,氯氯塞嗪,吲達帕胺。方法基于在酸性介質中,待測物與硫酸高鈰(無熒光的四價鈰離子)發(fā)生氧化還原反應生成有熒光的三價鈰離子的速率差別。在最大激發(fā)波長250nm,最大發(fā)射波長355nm處,西布曲明,氫氯塞嗪,吲達帕胺的線

9、性范圍(檢測限)分別為0.005-0.12 mg L-1(1.6×10-3 mg L-1)；0.01-0.20mg L-1(6.0×10-3mg L-1)；0.03-1.44 mg L-1(8.3x10-3mg L-1)。反應過程中固定激發(fā)波長250nm,采集發(fā)射波長范圍為280-445nm,波長間隔為2nm,反應時間為600s,時間間隔為2s的動力學.光潛三維數(shù)據(jù),采用平行因子分析(PARAFAC)和多維偏最小二乘(NPLS)方法對三

10、維數(shù)據(jù)進行處理,結果表明PARAFAC的預報結果最好。同時在實驗過程中采集動力學二維數(shù)據(jù),并對二維數(shù)據(jù)進行一階導數(shù)濾噪處理后所得的動力學數(shù)據(jù)用主成分回歸法(PCR),偏最小二乘法(PLS)和徑向基人工神經(jīng)網(wǎng)絡(RBF—ANN)等多種化學計量學方法進行分析,結果表明經(jīng)過一階求導后的PLS方法的預報結果最好。實驗中PARAFAC方法成功地應用于減肥保健食品中西布曲明,氫氯塞嗪,吲達帕胺的同時測定,結果良好,與HPLC法相比無顯著性差異。