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文檔簡介
1、C-H氧化偶聯(lián)反應(yīng)是一類高原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng),是構(gòu)建C-C鍵和C-X鍵非常有效的途徑。近年來,C-H氧化偶聯(lián)反應(yīng)是合成天然有機(jī)分子以及各類藥物分子非常有效的合成方法之一,也是有機(jī)合成化學(xué)中的一個重要研究領(lǐng)域。
亞砜亞胺是許多藥物的重要結(jié)構(gòu)單元,有著特殊的生物活性,在農(nóng)藥及醫(yī)藥領(lǐng)域常被用作重要的中間體,合成該類化合物意義重大。然而,合成該類化合物往往涉及到碳氮鍵的形成,因此,發(fā)展符合綠色化學(xué)和原子經(jīng)濟(jì)性要求,直接將碳?xì)滏I轉(zhuǎn)化成碳氮
2、鍵的合成方法不僅是有機(jī)合成方法學(xué)的重要研究方向,對制藥等產(chǎn)業(yè)也具有重要意義。
基于以上原因,本論文報道了不同的C(sp3)-H鍵活化來實(shí)現(xiàn)亞砜亞胺類化合物的N-官能團(tuán)化反應(yīng)。論文主要分為兩部分:
1、研究了以甲基酮和亞砜亞胺為底物,CuI作為催化劑,過氧化二叔丁基為氧化劑,通過氧化脫氫偶聯(lián)直接構(gòu)建C-N鍵,合成一系列α-羰基亞砜酰亞胺化合物。同時對催化劑及其用量、氧化劑及其用量、反應(yīng)溶劑、溫度和時間等因素進(jìn)行了篩選,
3、并提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。共合成了27個α-羰基亞砜酰亞胺化合物,產(chǎn)率高達(dá)93%,其結(jié)構(gòu)均經(jīng)過NMR、IR、MS、HRMS測定得到確認(rèn)。此方法從簡單易得的原料開始,在無溶劑條件下首次合成N-?;鶃嗧縼啺废盗谢衔?。
2、研究了以甲苯和亞砜亞胺在無金屬和無溶劑條件下的氧化脫氫偶聯(lián)。以過氧化叔丁醇和碘作催化劑,順利地實(shí)現(xiàn)甲基芳烴類化合物和亞砜亞胺的直接氧化偶聯(lián)反應(yīng),高產(chǎn)率地合成了N-?;鶃嗧縼啺奉愌苌?。同時對催化劑及其用量、氧化劑
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