利用薯蕷皂甙元完整骨架合成Osladin和Polypodoside A甙元.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、作為合理利用甾體皂甙元項目的一部分,本論文集中考察了以薯蕷皂甙元完整骨架為甾體甜味劑osladin和polypodosideA甙元的合成,取得如下結果:
  發(fā)展了以乙酸酐-三氟化硼乙醚為活化體系,三乙基硅氫為氫源直接選擇性還原打開甾體皂甙元螺環(huán)縮酮E環(huán)的方法,所得產(chǎn)物為22(S)構型,但與目標天然產(chǎn)物osladin所需構型相反。
  三氟化硼乙醚/三乙基硅氫還原打開薯蕷皂甙元的F環(huán)得22-R產(chǎn)物后,采用分子內(nèi)活化接力過程使

2、EF環(huán)重組(開E環(huán)和關F環(huán))得以高效地實現(xiàn)。以此為基礎從薯蕷皂甙元醋酸酯出發(fā),經(jīng)五步反應以63%的總收率合成甜味劑osladin關鍵中間體,實現(xiàn)osladin的形式合成,并進一步完成osladin和polypodosideA甙元的合成。
  通過上述研究,我們發(fā)展了兩種互補的打開甾體皂甙元E環(huán)的方法,可分別得到22S構型的四氫吡喃環(huán)和22R構型的六元內(nèi)酯產(chǎn)物,拓寬了皂甙元完整骨架的使用模式。同時,通過分子內(nèi)活化親核開環(huán)策略得到易于

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