烯丙醇的動力學拆分及氧化反應研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文通過對配體、溶劑及中心金屬的抗衡陰離子的優(yōu)化,發(fā)展了一種高效的陽離子Rh催化烯丙醇動力學拆分方法,其選擇因子可以高達55。同時,我們對多取代烯丙醇異構化反應機理進行了系統(tǒng)的研究,并在此基礎上,發(fā)展了一種高效的通過分子間氫轉(zhuǎn)移來合成α,β-不飽和羰基化合物的方法。
  1、從烯丙醇的異構化反應機理入手,找出了影響該類反應的關鍵因素。通過調(diào)控催化劑中心金屬配位的陰離子和配體的電性,選用非配位的反應溶劑,在溫和的條件下,高效地實現(xiàn)

2、了一系列簡單烯丙醇的動力學拆分,選擇因子高達24。
  2、對于環(huán)狀烯丙醇化合物4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮,通過調(diào)控異構化反應中間體與中心金屬的配位能力,成功地實現(xiàn)了該類底物的動力學拆分,選擇因子高達23。同時,通過對羥基保護基的篩選,首次實現(xiàn)了一系列1,3-二羥基-2-環(huán)戊烯類化合物的衍生物的動力學拆分,其選擇因子高達55,該方法可以用來合成前列腺素的重要手性中間體。
  3、通過對多取代烯丙醇異構化反應機理進行系統(tǒng)的研

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