1、HF分子及HF+離子的勢(shì)能函數(shù)和光譜性質(zhì)的研究一直是人們所關(guān)注的課題之一。本文應(yīng)用含Davidson修正的多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法,在aug-cc-pVTZ基組水平上對(duì)HF基態(tài)及最低的多個(gè)單重和三重電子激發(fā)態(tài)進(jìn)行了勢(shì)能掃描計(jì)算。結(jié)合群論原理和分子的離解極限以及曲線所對(duì)應(yīng)的主要電子組態(tài)的分析,確定了各個(gè)曲線所對(duì)應(yīng)的電子態(tài),并且分析了電子態(tài)勢(shì)能曲線的特征,特別是得出激發(fā)態(tài)B1Σ+對(duì)應(yīng)的離解極限為H++F-(1S)。基于勢(shì)能曲線,利

2、用Murrell-Sorbie(MS)函數(shù)形式,擬合得到 HF束縛電子態(tài)X1Σ+的解析勢(shì)能函數(shù),然后通過(guò)Murrell-Sorbie函數(shù)中的參數(shù)與力常量關(guān)系表達(dá)式計(jì)算出二階、三階和四階力常數(shù),進(jìn)而確定電子態(tài)的諧振頻率ωe、非諧振頻率ωeχe、剛性轉(zhuǎn)動(dòng)因子Be和非剛性轉(zhuǎn)動(dòng)因子αe。繼而數(shù)值求解核運(yùn)動(dòng)的徑向Schr(ò)dinger方程,得到J=0時(shí)束縛電子態(tài)X1Σ+, B1Σ+,C1Π和D1Σ+的振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù),然后進(jìn)行數(shù)據(jù)擬合得到電

3、子態(tài)的光譜常數(shù),擬合結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值吻合的較好.
　　對(duì)HF+離子采用MRCI+Q方法結(jié)合aug-cc-pVnZ(n=T,Q)基組進(jìn)行研究,掃描HF+離子最低的幾個(gè)雙重態(tài),確定它的基態(tài)是X2Π態(tài)和第一激發(fā)態(tài)是A2Σ+態(tài)。基于勢(shì)能曲線,利用MS函數(shù)形式,擬合得到HF+離子束縛電子態(tài)X2Π和A2Σ+的解析勢(shì)能函數(shù),然后通過(guò)得到的參數(shù)與力常量關(guān)系表達(dá)式計(jì)算出二階、三階和四階力常數(shù),確定各電子態(tài)的光譜常數(shù)ωe、ωeχe、Be和αe。繼而數(shù)值求