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文檔簡介
1、碳碳重鍵化合物在有機化學、應用化學及其它相關學科中具有重要地位。因此,探索新的構筑碳碳重鍵的方法具有重要的理論和實際意義。一鍋合成法是一種資源節(jié)約和環(huán)境友好的方法,它具有過程簡化、總產率較高以及經濟節(jié)省的特點,在各式各樣的化合物合成中均受到合成化學家的青睞。本文以消除反應為基本反應,著重從方法學角度首先考察了由幾種砜類親核試劑與醛反應,一鍋制備碳碳重鍵(包括帶功能基的碳碳重鍵)化合物的合成戰(zhàn)略,并在此基礎上探討了一些重要的特殊結構碳碳重
2、鍵化合物的應用。 本論文主要包括以下內容: 第1章,綜述了構筑碳碳重鍵化合物所涉及的各種類型的反應,介紹了本文中將利用消除反應一鍋合成的重鍵化合物的用途。 第2章,在親核加成、親核取代、消除等基本反應基礎上,提出了合成甲硫芳炔類化合物的一鍋合成策略。利用親核硫型試劑甲硫甲基苯基砜(methylthiomethyl phenyl sulfone, MP-S)與芳香醛進行組合,成功地一鍋合成了一系列甲硫芳炔類化合物。
3、還通過對反應中各階段生成的中間體的捕捉及結構分析,考察了甲硫芳炔類化合物的形成機制。結果表明,一鍋合成反應經歷了含有兩個離去基團中間體的形成和后續(xù)的兩次消除過程。該方法原料易得,操作簡單,可得到較好的產率(>70%)。此外,反應還具有副產物少、容易分離和純化的優(yōu)點。 第3章,本章介紹了一鍋法得到的甲硫芳基乙炔類化合物應用方面的擴展,將1-甲硫基-(4-碘)苯乙炔與各種芳炔砌塊進行組合,設計并合成了一些幾何形狀、尺度大小、功能基數(shù)
4、目相異以及具有p共軛體系的新穎的多頭官能基芳炔硫醚類化合物,在此基礎上考察了它們在納米團簇組裝過程中的應用和特殊性能。 第4章,描述了一種合成1-芳基丙炔的新方法。詳細考察了該反應過程中各步驟的反應條件,建立了雙消除法一鍋制備1-芳基丙炔的合成策略。利用甲基苯基砜與芳香醛進行一鍋反應,成功地合成了一系列1-芳基丙炔化合物。該方法具有操作簡單、原料易得的優(yōu)點,而且一些含有鹵原子、醚鍵和雜環(huán)的化合物以及含有兩個丙炔基的化合物也可以通
5、過此法來合成。 第5章,提供了制備共軛烯炔類化合物的一種新方法。提出了消除法的一鍋合成思想,確立了一鍋法的合成路線。在1,3-二甲基-四氫-2-嘧啶酮(DMPU)存在下,利用第4章合成的1-芳基丙炔化合物與醛作用,通過新的離去基的形成,然后經歷消除反應成功地制備出了幾種共軛芳基烯炔類化合物。對這些化合物進行初步的光譜學考察。 第6章,描述一種構建碳碳重鍵的簡便方法,以芐基砜為原料,在堿作用下其先發(fā)生兩分子間親核取代隨之發(fā)
6、生消除反應一鍋合成出了雙鍵化合物。在此基礎上利用該合成方法成功地制備了挑戰(zhàn)性螺旋環(huán)狀化合物。并對該螺旋環(huán)狀分子結構進行光譜學確證。 綜上所述,本文以消除反應為基本反應,提出了制備一些重要結構重鍵化合物的一鍋合成思想。通過合成路線設定,反應條件探索及中間體捕捉和分析并進一步合成了一些重要的含有重鍵的化合物。這些為構筑碳碳重鍵化合物提供的新方法學研究,不僅豐富了有機化學內容,對于重鍵化合物在材料化學和應用化學中的應用亦具有重要意義。
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