兩種DOPO衍生物對(duì)醇酸樹(shù)脂的化學(xué)改性及阻燃性能研究.pdf_第1頁(yè)
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1、醇酸樹(shù)脂是基于酯化反應(yīng)的縮聚型涂料樹(shù)脂之一,因制造工藝簡(jiǎn)便且涂膜綜合性能優(yōu)良而得到了大量的應(yīng)用。但是醇酸樹(shù)脂具有易燃性,在生產(chǎn)、運(yùn)輸和儲(chǔ)存等過(guò)程中存在著較大的安全隱患,因此需要對(duì)其進(jìn)行阻燃處理?;诤u素阻燃劑的毒害性以及添加型阻燃劑對(duì)醇酸樹(shù)脂漆膜性能的損害,較好的阻燃處理方式是通過(guò)反應(yīng)型阻燃劑對(duì)醇酸樹(shù)脂進(jìn)行無(wú)鹵阻燃改性。
  9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物具有較高的熱穩(wěn)定性,可以作為添加

2、型阻燃劑或反應(yīng)型阻燃劑用于多種聚合物。本文以DOPO和馬來(lái)酸為原料,通過(guò)加成反應(yīng)合成2-[10-(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物-10-基)]-馬來(lái)酸(DOPO-MA),同理,以DOPO、二乙醇胺和多聚甲醛為原料合成6-((雙(2-羥基乙基)氨基)甲基)-6H-二苯并-[c,e][1,2]-氧膦烷-6-氧化物(DHDOPO)。兩種DOPO衍生物阻燃劑分別與豆油脂肪酸、季戊四醇、鄰苯二甲酸酐等原料制備了DOPO-MA

3、阻燃醇酸樹(shù)脂(MAALK體系)和DHDOPO阻燃醇酸樹(shù)脂(DHALK體系)。FTIR和1H-NMR證明兩種阻燃劑分別參與了醇酸樹(shù)脂的縮聚反應(yīng)。錐形量熱儀測(cè)試結(jié)果表明,MAALK體系和DHALK體系的阻燃性能與未阻燃的醇酸樹(shù)脂(ALK)相比均得到改善,且隨著阻燃劑引入量的增加而提高。當(dāng)樹(shù)脂中磷含量達(dá)到2.5%時(shí),50kW/m2熱流條件下,MAALK和DHALK的點(diǎn)燃時(shí)間從ALK的7s分別延長(zhǎng)至16s和14s,熱釋放速率峰值(PHRR)由A

4、LK的1145 kW/m2分別降低至722 kW/m2和652 kW/m2,總熱釋放(THR)由ALK的82MJ/m2分別降低至45 MJ/m2和34 MJ/m2,殘?zhí)柯视葾LK的0.2%分別增加至12.9%和16.8%。TGA分析表明:含磷量達(dá)到2.5%時(shí),MAALK和DHALK的熱穩(wěn)定性有明顯提高,且殘?zhí)柯蕪腁LK的1.43%分別提高至3.75%和8.92%。涂膜施工和應(yīng)用性能研究表明DHALK體系的耐沖擊性隨DHDOPO用量的增加

5、而下降,漆膜干燥時(shí)間較長(zhǎng)不符合醇酸樹(shù)脂清漆的國(guó)標(biāo)要求,MAALK體系的漆膜干燥時(shí)間明顯長(zhǎng)于國(guó)標(biāo)要求,且在DOPO-MA的用量較高時(shí)耐水性達(dá)不到國(guó)標(biāo)要求,其它性能均符合國(guó)標(biāo)。
  為改善漆膜的干燥性能,一方面,在MAALK體系和DHALK體系的原料基礎(chǔ)上增加一定比例的亞麻油酸,合成兩種新的含磷醇酸樹(shù)脂體系:MADY體系和DHDY體系。錐形量熱儀測(cè)試結(jié)果表明,隨阻燃劑含量的增加MADY體系和DHDY體系的PHRR、THR均不斷下降,殘

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