1、本文分別采用MP2和B3LYP方法對(duì)兩種有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)進(jìn)行了理論研究。尋找反應(yīng)的過(guò)渡態(tài),優(yōu)化得到了反應(yīng)物、過(guò)渡態(tài)、中間體和產(chǎn)物的幾何構(gòu)型并計(jì)算了反應(yīng)勢(shì)壘。本論文主要研究如下:
　　 (1)采用MP2方法研究了甲酰胺-H2O2氧化乙烯制取環(huán)氧乙烷的反應(yīng)機(jī)理。研究結(jié)果表明:沒(méi)有水參與時(shí),反應(yīng)需要通過(guò)四元環(huán)過(guò)渡態(tài)完成,反應(yīng)勢(shì)壘很高,在常溫下難以進(jìn)行:有水參與時(shí),在水分子的協(xié)助下,反應(yīng)可以通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)完成,反應(yīng)勢(shì)壘較低,常溫下

2、反應(yīng)容易進(jìn)行。
　　 (2)采用B3LYP方法研究了Ti/SiO2為催化劑,H2O2氧化苯甲醇制取苯甲醛的反應(yīng)機(jī)理。研究結(jié)果表明:過(guò)氧化氫直接氧化苯甲醇時(shí),反應(yīng)勢(shì)壘很高,在常溫下難以進(jìn)行；只有水參與反應(yīng)時(shí),反應(yīng)勢(shì)壘仍然很高,在常溫下難以進(jìn)行；以Ti(OH)4為催化劑時(shí),首先發(fā)生化學(xué)吸附,然后發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)勢(shì)壘為95.5kJ/mol,常溫下反應(yīng)容易進(jìn)行；以Ti/SiO2為催化劑時(shí),載體SiO2的加入,使反應(yīng)勢(shì)壘又有所降低,在常