1、吲哚類化合物在自然界不僅廣泛存在，并且具有許多生理活性。以吲哚核為原料合成具有生理活性的天然產(chǎn)物或衍生大量的化合物以供活性篩選之用一直以來都是吲哚化學的研究核心。因此對它們的研究非常廣泛深入，特別是如何更加高效并且綠色地合成吲哚衍生物尤其收到人們的巨大關注。在各種吲哚衍生物當中，3位取代的吲哚在天然產(chǎn)物全合成和藥物分子靶標設計中是一類重要的骨架。因此，研究3位取代的吲哚衍生物就具有極其重要的意義。本文在對吲哚環(huán)3位的區(qū)域選擇性傅-克烷基

2、化反應研究進展進行述評的基礎上，研究了鈀催化吲哚和α，β-不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應以及氨基磺酸催化吲哚和醛(酮)制備二吲哚甲烷的新方法。這些方法操作簡便，反應條件溫和，環(huán)境友好，區(qū)域選擇性專一，產(chǎn)率良好。主要研究內容和結果如下： 1.發(fā)展了一種PdCl2(CH3CN)2/[bmim][BF4]催化劑體系能夠有效催化各種吲哚和不同α，β-不飽和羰基化合物的邁克爾加成反應的新方法。研究了影響這個吲哚邁克爾加成的反應的各種因素

3、。發(fā)現(xiàn)溶劑效應非常明顯，使用離子液體[bmim][BF4]比分子溶劑催化效果要好得多。確定最佳反應條件為2％PdCl2(CH3CN)2/[bmim][BF4]催化體系，反應時間一般為2小時，反應溫度為100℃。利用這個優(yōu)化條件，我們高產(chǎn)率地獲得了34種β-吲哚-3-基酮類化合物；并對其中一個邁克爾反應典型產(chǎn)物3b進行了單晶的培養(yǎng)，利用x-衍射分析測定了該化合物的晶體結構。 2.PdCl2(CH3CN)2/[bmim][BF4]催

4、化體系促進吲哚和α，β-不飽和酮化合物邁克爾反應雖然能夠回收循環(huán)使用三次以上，但是催化活性卻逐漸降低。因此，本文進一步研究了該反應的機理。研究結果表明，盡管PdCl2(CH3CN)2總是被理解作為路易斯酸催化劑催化各種加成反應，但是我們借助1HNMR分析和能區(qū)分質子酸和路易斯酸的4-甲基-2，6-二叔丁基吡啶介入實驗，最后確認PdCl2(CH3CN)2在[bmim][BF4]中能部分發(fā)生水解而產(chǎn)生質子，然后質子作為真正的活性催化劑促進了

5、吲哚和α，β-不飽和酮化合物的邁克爾加成反應。 3.發(fā)展了一種固體強酸-氨基磺酸催化吲哚與醛(酮)反應合成二吲哚甲烷的新方法。研究了影響這個吲哚親電取代反應的各種因素。發(fā)現(xiàn)溶劑效應非常明顯，使用甲醇和乙醇等醇類溶劑比非質子有機溶劑乙腈、二氯甲烷、甲苯、無水乙醚、苯和四氫呋喃等如催化效果要好得多。確定最佳反應條件為催化劑氨基磺酸用量為50％，反應溶劑為甲醇或乙醇，室溫攪拌反應1-6小時。利用這個優(yōu)化條件，我們高產(chǎn)率地獲得了35種二