1、用固載金屬卟啉模擬細胞色素P-450單加氧酶體系,具有重要的學術價值和應用前景.該工作用生物高分子甲殼素、殼聚糖和纖維素固載四苯基鐵、錳和鉆卟啉進行仿生催化空氣氧化環(huán)己烷研究,探求其仿生催化規(guī)律和催化機理.該論文共分五章,各章所闡述的主要內容如下:1.在第一章我們綜述了固載作用對金屬卟啉催化烴類氧化反應的影響,闡明了金屬卟啉含氮軸向配體的研究現(xiàn)狀,進一步說明了用含氮生物高分子固載四苯基金屬卟啉催化空氣氧化環(huán)己烷的意義.2.在第二章我們介

2、紹用配位和吸附固載方法制備殼聚糖、甲殼素和纖維素四苯基鐵、錳和鈷卟啉,并用紫外,紅外光譜和電子自旋共振等技術對它們進行結構表征.用紫外光譜技術測定了這些載體對四苯基鐵、錳和鈷卟啉的絡合或包合常數.考察了殼聚糖四苯基鐵卟啉等九種催化劑的催化性能.還進行了殼聚糖四苯基鐵卟啉的催化機理試驗.3.在第三章我們討論生物高分子固載四苯基鐵、錳和鈷卟啉的合成,結構和包絡常數測定方法.確定殼聚糖或甲殼素金屬卟啉為氨基或亞氨基和氯離子雙縱軸配位金屬卟啉結

3、構,纖維素金屬卟啉是物理吸附型固載催化劑.用Langmuir吸附等溫式求得這些載體對三個金屬卟啉的絡合或包合常數為9.69~1.90×10<'4>Lmol<'-1>.4.在第四章我們討論殼聚糖四苯基鐵卟啉及其重復使用催化性能和其它八種固載催化劑的催化性能.相對于含吡啶或咪唑基的載體配位固載金屬卟啉而言,這些生物高分子四苯基金屬卟啉都能顯著提高催化氧化環(huán)己烷所得產物(酮和醇)選擇性(80％以上),特別是殼聚糖鐵卟啉能達到97％選擇性,環(huán)己