有機配體和羧酸鹽混合架橋金屬超分子配合物的合成與結構研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、過渡金屬超分子配合物是有機配體與金屬離子以含配位鍵方式結合而成的一維、二維或三維結構的聚合物或低聚物,由于其結構的多樣性,以及在磁性材料、電導材料和催化等諸多方面表現(xiàn)出了潛在的應用價值,已成為超分子化學的研究熱點之一。4,4'-bipy和羧酸鹽常用于合成這些配合物,而同時含有4,4'-bipy和羧酸鹽的配合物的研究較少。在本學位論文中,我們主要研究同時含兩類配體的金屬超分子配合物,合成了5個結構新穎的超分子配合物。 在室溫下,Z

2、nO與丙二酸和4,4'-bipy在水和DMF中反應,得到配合物{[Zn(4,4'-bipy)<,0.5>(mal)(H<,2>O)]·(H<,2>O)<,0.25>}<,n>(mal=丙二酸根)(1);在溶劑熱條件下,丙二酸和4,4'-bipy與NiCO<,3>反應,得到了[Ni(HCOO)<,2>(4,4'-bipy)]<,n>(2)。 在室溫下,丙二酸與Cu<,2>(OH)<,2>CO<,3>m·2H<,2>O在水和乙醇中反

3、應,得到了聚合物{[Cu(mal)<,2>(H<,2>O)][Cu(H<,2>O)<,3>]}<,n>(3);而對甲苯磺酸和4,4'-bipy與ZnO在水和乙醇中反應得到了聚合物{[Zn(HCOO)(4,4'-bipy)(H<,2>O)<,2>]·(p-CH<,3>PhSO<,3>)(H<,2>O))<,n>(4)。 在溶劑熱(200℃)條件下,COCl<,2>·6H<,2>O和CH<,3>CN、NaN<,3>反應得到了配合物{

4、Co(Ⅱ)[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]<,2>Cl)Cl'2CH3COOH{(5)。其中二個[N-(1-Imino-ethyl)-acetamidine]配體是N<,3><'->與CH<,3>CN原位反應得到的。 配合物1~5均運用了元素分析、紅外表征,并通過X射線單晶衍射測定它們的結構。配合物1和2為三維多孔聚合物,值得注意的是,在1的孔洞中含有游離水分子。配合物3中兩個“Cu(mal)<,2

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