新型尾式卟啉及錳卟啉的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的研究.pdf_第1頁(yè)
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1、卟啉及其衍生物在一個(gè)多世紀(jì)以來(lái)受到人們的廣泛關(guān)注。近年來(lái)人們通過修飾卟啉環(huán)的結(jié)構(gòu),構(gòu)建出一系列以卟啉環(huán)為中心的模型化合物,以模擬生命體中的生命過程;此外,卟啉化合物在光電材料、催化反應(yīng)、太陽(yáng)能電池等許多領(lǐng)域中也扮演著十分重要的角色。尾式卟啉化合物是不對(duì)稱卟啉的一種,通常是配體通過共價(jià)鍵連接到卟啉meso位苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ簧希詽M足一些特殊的結(jié)構(gòu)性能需求。而在錳(MnⅡ)卟啉化合物中,由于Mn(Ⅱ)與Fe(Ⅲ)具有相同的價(jià)電子結(jié)構(gòu),在許多

2、生命反應(yīng)中,Mn(Ⅱ)原子被認(rèn)為是Fe(Ⅲ)原子很好的替代品。因此,在細(xì)胞血紅素的研究中,Mn(Ⅱ)卟啉的結(jié)構(gòu)研究與Fe(Ⅲ)卟啉一樣受到了人們的重視。
  本課題合成了一種新型尾式卟啉5-(2-(α-咪唑基間甲基苯甲酰胺基)苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(H2TPP-BzIm),制各了其Fe,Co,Zn的配合物,同時(shí)也合成了四苯基卟啉錳(MnTPP)與1,2-二甲基咪唑形成配位的配合物。利用核磁氫譜、質(zhì)譜、元素分析、紅外光

3、譜和紫外可見光譜等進(jìn)行了表征,通過紫外吸收、熒光分析、循環(huán)伏安法研究了化合物的光譜及電化學(xué)性質(zhì)。主要研究結(jié)果如下:a.與四苯基卟啉(H2TPP)相比,該尾式卟啉及其配合物的紫外和熒光光譜均出現(xiàn)較明顯紅移;b.Fe和Co卟啉的循環(huán)伏安曲線表明其不僅發(fā)生了卟啉環(huán)上的氧化還原反應(yīng),還發(fā)生金屬離子的氧化還原反應(yīng);c.成功得到了四苯基卟啉錳(MnTPP)與1,2-二甲基咪唑配合物的單晶,用X射線單晶衍射表征了單晶的結(jié)構(gòu),并和MnTPP與1-甲基咪

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