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文檔簡介
1、目前,染料種類眾多,且每年廢水產生量超過7×105噸,其高有機物含量、高鹽度、高色度、難降解、高毒性及致畸性使染料廢水成為我國難以治理的工業(yè)廢水之一。傳統(tǒng)的物化方法不能將染料廢水有效降解,其高鹽度、高毒性也制約著生物方法的應用,所以研究能利用其高含量鹽的環(huán)境友好型電化學氧化法成為處理染料廢水的一個重要課題。探索染料分子電化學氧化法的降解產物及歷程對于處理染料廢水具有重要的理論和實踐意義。
本研究針對含氯鹽廢水中偶氮類染料和蒽醌
2、類染料電化學氧化處理中存在的降解效率問題。選取偶氮類染料甲基橙、酸性大紅3R、直接深棕和蒽醌類染料活性艷藍X-BR為研究對象,以鍍有RuO2-IrO2-SnO2的尺寸穩(wěn)定型陽極(dimensionally stable anode,DSA)為陽極電極材料,采用電化學氧化法研究了單一或混合染料的降解歷程。探討了電流密度、pH、極板間距等控制參數(shù)對電化學氧化法降解效果的影響,并對電極板的表面特征和電化學氧化行為進行了表征,采用紫外-可見(u
3、ltraviolet-visible,UV-Vis)分光光度法、傅里葉紅外(Fourier Transform Infrared,F(xiàn)TIR)分光光度法、三維熒光光譜法(three-dimension excitation emission matrix fluorescencespectroscopy,3DEEM)、液相色譜-質譜(liquid chromatography-massspectrometry,LC-MS)聯(lián)用等技術對電化
4、學氧化降解的產物進行了定性分析,得出以下結論:
電流密度對染料電化學氧化的降解效果影響較大。電流密度不同,可能導致電解產生的中間產物不同,選取甲基橙和酸性大紅3R的最佳電流分別為50mA/cm2和25mA/cm2;初始溶液pH值和極板間距對染料電化學氧化的降解效果影響相對較小,確定最佳極板間距為2cm;特制DSA電極表面平整,晶體牢固,有很好的負載性、穩(wěn)定性及析氯選擇特性,DSA電極在四種染料中以陽極析氯反應為主,而在甲基橙中
5、同時存在直接氧化和間接析氯氧化。
確定較優(yōu)工藝參數(shù)后,對單一染料進行電化學氧化降解,并分析pH值、色度去除率、化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)及總有機碳(TotalOrganic Carbon,TOC)等指標的變化機理及規(guī)律。三種偶氮染料的pH值在反應前期變化較大,最后pH值均在8左右,葸醌類染料活性艷藍X-BR pH值在3左右,變化幅度很小而且緩慢。pH值會影響活性氯存在狀態(tài),活性氯物質“H
6、ClO”和“ClO-”比“Cl2”在含氯鹽廢水電化學氧化時更具催化活性,進而獲得更高COD及TOC去除率;電化學氧化對染料的色度去除效果很好,染料結構越簡單,發(fā)色基團越容易被破壞,葸醌類結構比苯環(huán)共軛體系結構更穩(wěn)定;低分子有機酸的加入與難降解有機物形成協(xié)同作用,促進難降解組分的去除,排除了草酸等低分子降解產物導致染料電化學氧化反應終止的可能。
最后,分析了不同結構偶氮染料和蒽醌染料的反應機理和降解產物,并總結了其降解規(guī)律。UV
7、-Vis圖譜表明染料最大特征吸收峰隨反應時間逐漸降低直至消失,并出現(xiàn)新的特征峰,表明有新的降解產物生成。從IR圖譜、3DEEM圖譜和MS圖譜中進一步證明染料分子結構中的不飽和鍵發(fā)生改變,從而達到了脫色的目的;三種偶氮染料在反應開始時,沒有熒光特征峰,是因為偶氮鍵吸收了熒光測定時的電子能量,但降解產物的熒光位置在反應180min后基本保持不變,三者共有的熒光峰位置(EX/EM:320-340nm/380-430nm)屬于可見類富里酸區(qū),表
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