1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文TiO和TiZrO復(fù)合氧化物負(fù)載CuO催化劑對(duì)NOCO反應(yīng)性能研究姓名：丁光輝申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：蔣曉原20040201浙江人學(xué)碩士學(xué)位論文是主要的活性中心。對(duì)CuO／Ti02和CuO—Zr02／Ti02催化劑吸附NO后脫附產(chǎn)物進(jìn)行TPD研究發(fā)現(xiàn)，NO在催化劑表面發(fā)生了解離，通過(guò)對(duì)反應(yīng)機(jī)理的研究，我們認(rèn)為在NOCO的催化還原過(guò)程中，N2的形成是先經(jīng)過(guò)中間產(chǎn)物(N20)，然后中間產(chǎn)物(N20)被進(jìn)

2、一步還原到N2，即低溫產(chǎn)生N20，而高溫形成N2。與6％CuO／Ti02相比，6％CuO10％Zr02／Ti02催化劑脫附峰溫略有前移，這表明N0在6％CuO10％Zr02／Ti02催化劑表面上更容易脫出和分解，且分解活性高。不同的預(yù)處理氣氛對(duì)6％CuO一10％Zr02／Ti02(750。C)催化劑活性影響較大，經(jīng)H2還原后催化劑的活性最好；空氣氛下和反應(yīng)氣預(yù)處理的催化劑活性相差不多，經(jīng)CO標(biāo)準(zhǔn)氣(含999％CO)處理的催化劑活性最差。

3、通過(guò)XRD分析，發(fā)現(xiàn)催化劑表面出現(xiàn)的金屬Cu，是催化劑活性提高的主要因素之一。NO的解離溫度降低和活性位的增多是催化劑活性提高的重要因素，而與NO的脫附量無(wú)關(guān)。另外，由于考慮到H2還原后CuO會(huì)變成金屬Cu，所以我們認(rèn)為100。C左右的脫附峰對(duì)應(yīng)于金屬Cu吸附位，其對(duì)催化劑活性的提高有一定作用。2Cuofri05Zroj02催化劑對(duì)NOCO反應(yīng)性能及機(jī)理的研究負(fù)載量和焙燒溫度都會(huì)影響Cuofrz催化劑的NOCO反應(yīng)活性和N2選擇性，40

4、％CuO是其合適的負(fù)載量，且催化劑在750℃高溫下有較好的熱穩(wěn)定性；經(jīng)H2還原后Cu0，rz催化劑活性和熱穩(wěn)定性大大提高。這是因?yàn)榭諝夥障赂叨确稚⒌腃uO和孤立的CuO是反應(yīng)的主要活性中心：H2預(yù)處理后，cuo和C11十物種的存在是CuO／TZ催化劑熱穩(wěn)定性提高的重要原因，另外由于H2的還原會(huì)使TZ載體產(chǎn)生氧空穴，這可能是H2還原使得催化劑具有高活性的原因之一，同時(shí)TZ載體在750。C左右生成新物相ZrTi04，這也是熱穩(wěn)定性提高的另一

5、原因。CuO在TZ上存在三種還原物種，n還原峰歸屬為高度分散的CuO，B峰歸屬為孤立的CuO，Y峰歸屬為晶相CuO。隨著焙燒溫度的升高，n和p峰逐漸減小至消失，Y峰逐漸與載體的還原峰(6峰)疊合。NOTPD結(jié)果表明，CuO／TZ催化劑在NOCO的反應(yīng)中遵循Shelef提出的機(jī)理，反應(yīng)的速率控制步驟不僅與NO的解離有關(guān)，而且跟NO的吸附也有關(guān)。紫外可見(jiàn)光吸收光譜的研究表明，Tim5Zro502復(fù)合氧化物形成了固溶體，這與XRD結(jié)果是一致的