1、醛酮的Pinacol還原偶聯反應是合成C-C鍵的重要方法之一,同時合成的鄰二醇類化合物是重要的有機合成中間體,已被應用于許多含有鄰二醇結構的復雜天然化合物總合成中.將這一反應發(fā)展成為既有高度的非對映選擇性(dl/meso),又有高度對映選擇性(ee％)的不對稱偶聯反應在合成許多含有手性鄰二醇結構的藥物或生物活性物質將有更重要的應用,同時不對稱Piancol偶聯反應也是合成C2對稱性的鄰二醇多用途手性配體或手性助劑的最為簡捷有效的方法.該

2、論文是在充分調研Pinacol偶聯反應的歷史、現狀和最新進展的基礎上,設計合成了一系列不同結構的手性配體并用于不對稱Pinacol偶聯反應研究.主要內容包括四部分:一、手性配體的設計、合成與結構分析1、L-(+)-酒石酸、脯氨酸衍生物及手性1,2-二苯基二胺等二齒手性配體的合成與結構分析.2、由側鏈不帶配位基團的天然氨基酸合成的氨基醇與水楊醛及2-吡啶醛縮合的Schiff-Base等三齒配體的合成與結構分析.3、由手性1,2-二苯基二胺

3、與兩分子水楊醛或2-吡啶醛縮合以及用側鏈含有第三配位基團的氨基酸如甲硫氨酸、組氨酸衍生的氨基醇與水楊醛、2-吡啶醛縮合形成的四齒手性配體的合成與結構分析.二、對Pinacol還原偶聯反應催化體系的選擇和反應條件的優(yōu)化.三、系統(tǒng)考察了手性配體的結構和用量、底物結構、反應溫度、時間、溶劑及還原金屬對Pinacol偶聯反應的化學產率、非對映選擇性和對映選擇性的影響.四、分別對二齒手性配體和四齒手性配體催化Pinacol偶聯反應機理進行了探討.

4、通過研究發(fā)現:(1)酒石酸衍生物、N,N,N',N'-四甲基-1,2-二苯基乙二胺催化的Pinacol反應偶聯反應都有很高的非對映選擇性.其中配體4催化的Pinacol偶聯反應中,只得dl異構體,ee值可達67%,雖然還不是很理想,但該手性配體價廉易得,具有進一步研究開發(fā)的價值.(2)由手性1,2-二苯基二胺與兩分子2-吡啶醛縮合的Schiff-Base催化的Pinacol偶聯反應,僅用15mmol%的量,可取得91%的ee值,這是不對