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文檔簡介
1、采用化學還原沉積法制備了負載型非晶態(tài)RuB合金。以苯脈沖加氫為探針反應(yīng),考察了制備條件、預還原過程、不同載體(海泡石、硅藻土、膨潤土、二氧化鈦、白炭黑、活性氧化鋁、碳納米管)對非晶態(tài)RuB合金催化活性的影響。應(yīng)用XRD、XPS、IR、ICP、SEM、TEM、BET、TG/DTA、TPR、TPD、CO化學吸附等方法對各負載型非晶態(tài)RuB合金樣品進行了表征,并以CS2為模型毒物,研究了它們的抗硫性能。實驗結(jié)果表明,制備條件和預還原過程對非晶
2、態(tài)RuB合金的催化活性有一定的影響,確定了對苯加氫反應(yīng)有利的、較為適合的制備條件為:用乙醇作溶劑配制0.001mol/L的RuCl3水合溶液,與0.04mol/L的KBH4溶液進行氧化還原反應(yīng),控制BH4-與Ru3+的摩爾比為40,反應(yīng)可在室溫下進行。不同載體負載的非晶態(tài)RuB合金有不同的體相組成,在保持較高催化加氫活性的條件下,Ru的理論負載量分別占不同載體重量的0.05%~0.5%?! 』瘜W還原沉積法制備的RuB合金具有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)
3、,載體的引入不會改變其非晶態(tài)結(jié)構(gòu),在各載體上非晶態(tài)RuB合金顆粒均為納米級微粒。與相對應(yīng)的晶態(tài)催化劑相比,非晶態(tài)RuB合金具有優(yōu)良的催化活性和抗硫性能。高溫晶化后,由于非晶結(jié)構(gòu)的破壞和顆粒的聚集,使催化活性大幅下降。不同載體對非晶態(tài)合金的催化性能影響很大,酸改性后的海泡石、TiO2是非晶態(tài)RuB合金催化氣相苯加氫生成環(huán)己烷反應(yīng)的優(yōu)良載體。各負載型非晶態(tài)RuB合金催化劑對于苯加氫反應(yīng)的催化活性均隨溫度升高而增大,達到極大值后,繼續(xù)升溫,活
4、性下降。不同載體負載的非晶態(tài)RuB合金的催化活性極大值所對應(yīng)的反應(yīng)溫度不同?! ∝撦d型非晶態(tài)RuB合金上有兩個以上的氫吸附中心,載體的種類不同改變了吸附中心的種類,并且也改變了氫吸附的強度,從而顯示了它們不同的催化加氫活性。載體有利于非晶態(tài)RuB合金抗硫性能的改善。通過不同載體的引入,均改善了非晶態(tài)合金的熱穩(wěn)定性,提高了非晶態(tài)向晶態(tài)轉(zhuǎn)化的勢能壘,增大了晶化的難度,從而提高了非晶態(tài)RuB合金的晶化溫度。負載在碳納米管上的非晶態(tài)RuB合金
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