1、芳香族手性仲醇是合成許多具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物的重要中間體,近年來引起了人們濃厚的研究興趣。通過不對稱催化芳基轉移反應是目前獲得芳香族手性仲醇的一個重要方法,為了研究不對稱催化芳基轉移反應中手性配體的結構和催化活性之間的關系,本文設計合成了一系列醛基苯環(huán)上帶有不同取代基的酚基胺配體,并將它們用于不對稱催化芳基轉移反應中,在此基礎上結合計算化學方法,研究了它們的結構、能量和催化活性之間的關系,并進一步研究了該類配體不對稱催化該反應的

2、關鍵過渡態(tài)。論文主要研究工作及結論如下:
　　 一.催化反應的研究結果說明,配體的空間效應對反應的催化活性和選擇性影響很大,醛基部分苯環(huán)上帶有鄰位供電子取代基的配體的催化活性最高；而醛基部分苯環(huán)的間位和對位上帶有相同取代基的配體的催化活性比較接近。研究還發(fā)現(xiàn),醛基部分苯環(huán)上帶有強吸電子基團(如氟基)的配體不利于該反應。
　　 二.分子結構決定了分子的性質,配體或催化劑的鍵長,鍵角、二面角、電荷分布及能量等物理化學參數(shù)影響

3、著它們在反應中的催化活性,這決定了配體結構優(yōu)化是進行量子計算化學的關鍵。為了研究不同酚基胺手性配體的催化活性與結構的關系,我們采用Guassian03計算軟件,在B3LYP/6-31G**水平上對酚基胺配體手性配體進行了結構優(yōu)化和頻率計算。發(fā)現(xiàn)取代基團相同、取代位置不同的同系列手性酚基胺配體在芳基轉移反應中的催化活性與其優(yōu)化結構的能量有關并呈現(xiàn)規(guī)律性變化,即在同系列配體中,能量低的手性配體在該反應中的催化活性低。
　　 三.鑒于

4、目前國內外對于不對稱催化方面的研究,大部分只限于新配體的設計合成及催化研究,很少針對所設計出的配體進行具體的機理、過渡態(tài)研究。我們用Guassian03化學軟件,在HF/lan12dz計算水平上,針對所設計合成出來的酚基胺手性配體進行了過渡態(tài)及機理研究。結果發(fā)現(xiàn),在最主要的anti型過渡態(tài)結構中,與鋅相連的乙基越多,過渡態(tài)結構的能量越高,反應活化能也越大,因此我們推斷能量較低的Ph-Anti-S型過渡態(tài)是反應中最可能形成的過渡態(tài)。在此基