木質素及其衍生物負載型催化劑的制備及其對C-C偶聯反應的催化性能研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、Heck反應和Suzuki反應是現代有機合成中形成C-C鍵的重要手段,近幾十年來引起了人們的廣泛關注。早期的Heck反應和Suzuki反應催化劑主要是PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2等均相催化劑,這類催化劑有較高的活性和選擇性,但高溫下穩(wěn)定性差,反應后難與產物分離和重復利用,這些因素都嚴重的影響了其實際應用。國內外學者關于Heck反應和Suzuki反應的實際應用做了大量的研究工作,取得了不少成果。負載型非均相催化劑

2、就是其中典型的成果之一,已報道的負載型非均相催化劑的載體主要有無機材料類、有機硅類和聚合物類等,這類催化劑有著良好的催化活性和選擇性,并且反應條件溫和以及反應結束后易于產物分離。近幾年人們發(fā)現來源廣泛、儲量豐富、價廉易得、可生物降解、無毒的天然高分子作為催化劑的載體,制備負載型催化劑同樣具有很高的催化活性、很好的選擇性以及可重復利用性,對于其實際應用具有很重要的意義和良好的前景。 本論文主要研究了木質素及其衍生物負載鈀催化劑的制

3、備、表征及其對Heck反應和Suzuki反應的催化性能。我們首先以木質素為載體,通過與PdCl2作用制得了木質素負載鈀催化劑,并用XPS、TG和DTA等手段對其進行了表征,XPS數據表明在木質素負載鈀催化劑中起催化作用的是二價鈀,熱分析表明木質素負載鈀催化劑具有較好的穩(wěn)定性。這種催化劑在空氣氛圍中能催化丙烯酸與芳基碘的反應,生成取代的反式肉桂酸,產率達60.1%,并具有一定的重復使用性能。 用交聯劑甲醛對天然木質素進行交聯處理,

4、制得交聯木質素,然后再與PdCl2作用制得了交聯木質素負載鈀催化劑,對其進行了表征。與木質素負載鈀催化劑相比,交聯木質素負載鈀催化劑具有更好的催化活性和重復使用性能。在空氣氛圍中、90℃下反應8h催化丙烯酸與碘苯的反應,產率高達100%,重復使用5次,產率仍高達90%。 采用較溫和的Mannich反應制得了多乙烯多胺/甲醛修飾的木質素-二乙烯三胺(Lignin-Diethylenetriamine)、木質素-三乙烯四胺(Lign

5、in-Triethylenetetramine)和木質素-四乙烯五胺(Lignin-Tetraethylenepentamine)三種木質素胺載體。三種載體分別與PdCl2作用制得了三種木質素胺負載鈀催化劑,.并用TG、DTA和XPS等對其進行了表征。結果表明,三種木質素胺負載鈀催化劑均能很好的催化丙烯酸與芳基鹵的Heck反應,特別是催化溴苯與丙烯酸的反應。其中木質素.四乙烯五胺負載鈀催化劑在氮氣氛圍中(120℃,12h)催化丙烯酸與溴

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